配合物[CO_2~ⅡCO_2~Ⅲ(μ_2-OH)_6(μ_2-HOAc)_2(AcO)_4)]的合成和表征

本文报导利用醋酸钴在酮类配位体存在下于冰醋酸溶剂中与氧分子作用,得到一种新型的对烃类的催化氧化具有良好的活性的催化剂。根据无素分析、差热热重分析、红外光谱、紫外可见光谱、质谱、核磁共振谱、磁化率和电导率等的测定结果,初步确定该配合物的结构是一种以羟基和羰基桥联的四核钴配合物[Co_2~ⅡCo_2~Ⅱ(μ_2-OH)_6(μ_2-HOAc)_2(AcO)_4]。     

应用配位场理论研究β二酮类合钴(Ⅱ)络合物电子光谱能级和分子构型

某些β二酮类合钴(Ⅱ)络合物在溶液中具有可逆络合氧分子的能力.中心离子钴(Ⅱ)的电子转移到氧的π轨道,伴随发生钴(Ⅱ)的直接氧化.利用该类络合物中心离子钴(Ⅱ)的可逆氧化还原特性作为高效高选择性催化剂和生物摸拟氧载体已有报导.但钴(Ⅱ)的氧化特性在湿法冶金萃取钴的过程中应尽量设法避免,因为生成了稳定的钴(Ⅲ)络合物后,会给反萃操作带来极大困难,使萃取剂不能循环使用.     

二(2-乙基已基)二硫代磷酸合钴(Ⅱ)配合物氧化作用的研究

通过紫外可见光谱,红外光谱及磁化率的测定,研究了二(2-乙基己基)二硫代磷酸合钴(Ⅱ)配合物的氧化作用。     

氯化高铁血红素衍生物催化鲁米诺发光的研究

用氯化血红素为原料合成氯化高铁血红素衍生物ＤＦＨ。系统考察了ＤＦＨ催化鲁米诺与Ｈ２Ｏ２反应的发光性能,并和过氧化物酶的催化性能作了比较。所得结果为ＤＦＨ代替过氧化物酶应用于化学发光免疫分析提供了直接依据。     

间氯偶氮安替比林与钙显色反应的研究及其应用 Ⅱ.岩石矿物中钙的快速测定

间氯偶氮安替比林是一种对钙灵敏的新显色剂。本文在文献基础上,进一步研究了钙与间氯偶氮安替比林的显色反应,确定可在两个不同灵敏度的波长下进行测定,配以合适的溶样方法和混合掩蔽剂,拟订了不经分离快速测定岩矿中钙的方法。实验部分 (一)主要仪器和试剂 721型分光光度计。间氯偶氮安替比林水溶液:0.04％;0.1％。钙标准溶液:称取经110℃烘干的光谱纯碳酸钙0.6250g于50ml烧杯中,以少量水润湿后,加入10ml 3mol·L~(-1)盐酸(G.R)使之溶解,并煮沸逐去二氧化碳。冷却后转移到     

β—二酮合钴配合物在各种溶剂中与氧反应的热力学性质和动力学

本文研究了二甲亚砜(DMSO),二甲替甲酰胺(DMF)吡啶(py)等溶剂对[Co(acac)_2·2H_2O]载氧和氧化性能的影响.实验证明[Co(acac)_2·2H_2O]与O_2的反应第一步为可逆载氧,而第二步为不可逆载氧.用元素分析和波谱研究了[Co(acac)_2·2H_2O]在溶剂中的存在形态和热力学性质。用配位场理论计算了[Co(acac)_2·2H_2O]在溶剂中的各种配位场参数。动力学的研究表明,[Co(acac)_2·2H_2O]在DMF溶剂中O_2的反应发生一级半过程,一级为[Co(acac)_2·2H_2O]半级为O_2.反应的动力学方程为v=k[Co(acac)_2·2H_2O]·P_(o_2)~(0.41).反应的表观活化能为44.8千焦/摩尔,波谱的分析结果证实,氧化反应的主要产物为[Co(acac)_3]     

羟羧桥连四核钴配合物的合成和催化活性研究

作者利用丁酸钴、正丁酸和环巳酮均相体系,合成了羟羧桥连丁酸钴四核配合物.通过红外、核磁、差热热重等分析测试手段对产品进行了组成和结构的初步确定。以环巳烷为底物进行了催化性能的初步研究。     

钴(Ⅱ)络合物氧化过程的研究

近年来,二价钴络合物在溶液中氧化过程的研究特别引起人们注意,这是由于在室温下钴(Ⅱ)氧化过程和人体中铁蛋白的吸氧有类似之处.对钴(Ⅱ)氧化机理的研究,不但在溶剂萃取分离钴、镍方面为钴(Ⅱ)萃取剂的分子设计提供理论依据,而且有可能阐明自然界铁蛋白等的作用机理.Rock 等曾报导络合物中心离子Co(Ⅲ)/Co(Ⅱ)的氧化还原电极电位可通过配位势场分裂能10Dq 值和熵变△S 值进行计算。Huheey 从热力学的观点曾把钴(Ⅱ)氧化假设为以下两步:     

血红素衍生物的合成、表征及其催化活性

以氯化血红素为原料,合成了２种氯化血红素衍生物,用元素分析和ＦＡＢＭＳ,ＩＲ等谱对其结构进行表征,研究了它们对鲁米诺过氧化氢发光体系的催化活性．结果表明,氯化血红素分子的轴向配位基以及卟啉环骨架平面的２个乙烯基团的改变均对催化性能产生较大的影响