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1.
2.
用原位变温 31P NMR和分子模拟研究了手性氮磷配体与金属钌的配位过程。首先确定了配体及其与金属的配合物的化学位移信号分别在δ=-13.0ppm和δ=48.2ppm。配位过程在293~343K温度范围内,相继生成四配位和五配位中间体。四配位体在 31P NMR上对应于30.8ppm和-15.0ppm的两个信号;五配位中间体对应于35.1ppm和-16.5ppm的两个信号;最后在343K,产物中只有六配位的配合物存在,其信号出现在48.2ppm。为了得到各种中间体的结构,用分子模拟方法进行了结构优化计算,并比较了它们的构象能。计算结果表明,四配位中间体有两种构象,能量相差9kcal·mol-1,它们可能同时存在于平衡状态。而五配位中间体只有一种绝对优势构象,尚有一个磷原子未参与配位。六配位的钌金属配合物的结构优化结果显示,两个氯原子分别位于PNNP原子所构成平面的两侧。其构象能为162.0kcal·mol-1,其中键角能的贡献是112.5kcal·mol-1,而非键静电作用是-41.4kcal·mol-1,这表明分子内的静电吸引力对于形成完全配位产物是十分有利的,但是收敛的配体分子却承受了较大的键角张力。 相似文献
3.
在地震能量平衡方程的基础上,以某公路简支梁式桥为研究对象,采用SAP 2000建立了高阻尼橡胶支座(HDR)隔震梁桥的有限元模型.选取典型近场地震动记录作为输入,在E1地震下,分析了HDR支座刚度硬化比η对墩底弯矩峰值、近场地震能量响应及其滞回耗能能力的影响.在E2地震下,研究了墩底塑性铰对近场地震能量响应及其分配规律的影响.结果表明,在E1地震下,HDR支座能有效降低近场地震作用力,适用于近场地震作用下的梁式桥的隔震设计,但η不能太大,否则会降低其滞回耗能能力.η对HDR隔震梁桥的近场地震总输入能和滞回耗能的影响很小,而对阻尼耗能的影响显著.整体延性的增加会导致地震总输入能增大,但增幅较小.在E2地震下针对HDR隔震梁桥的桥墩进行有限延性的抗震设计不会对桥墩造成损坏,还能够有效减小结构的地震响应. 相似文献
4.
胡正国 王猛 徐瑚珊 孙志宇 王建松 肖国青 詹文龙 肖志刚 毛瑞士 李琛 张雪荧 张宏斌 赵铁成 徐治国 王玥 陈若富 黄天衡 付芬 高启 韩建龙 章学恒 郑川 余玉洪 郭忠言 《中国科学(G辑)》2008,38(8):1046-1052
实验利用束流衰减法测量了43.7AMeV丰中子核^17B与C靶反应的总截面σR=(1724±93)mb.用零程Glauber计算,假定^17B具有核芯^15B和两个价中子结构,输入GG和GO密度分布,计算的激发函数曲线与该实验数据很好符合,输入描述稳定核双参数Fermi密度分布,不能得到与实验数据符合的结果,表明^17B是核芯^15B+2n的假定是合理的.并且中子密度分布表现较大空间扩展.晕结构特征. 相似文献
5.
人眼感知立体图像,主要是对图像内容和深度信息的感知,而视点之间的差异是形成立体图像深度感知的一个重要原因。本文基于人眼视觉感知特性,提出了视点零水印和视差零水印算法,视点零水印将视点图像的亮度Y分量分块做DCT变换,并根据DCT域中低频系数的大小关系来构造视点零水印,提高了水印的鲁棒性和不可见性;视差零水印通过求取左右视图的视差值,搜索得到左右视图的匹配区域,根据匹配区域内左右图像块的DC系数大小关系来构造视差零水印。统计两类零水印恢复率,达到对立体图像质量和立体感知质量客观评价的目的。实验结果表明,该水印算法具有良好的鲁棒性和不可见性,通过水印恢复率客观评价图像质量和立体感知质量,与人眼主观评价具有一致性。 相似文献
6.
赵庄煤矿3~#煤层水文地质类型划分探讨 总被引:1,自引:0,他引:1
根据国家新颁布的煤矿防治水规定,对赵庄煤矿矿井3#煤层水文地质条件、矿井充水因素、矿井涌水量、矿井受水害影响程度及防治水难易程等方面分析,以实际资料为依据,遵循就高不就低原则,提出赵庄矿井3#煤层水文地质类型为中等型的结论,为经济合理地搞好矿井防治水工作提供了基础资料。 相似文献
8.
王猛 胡正国 徐瑚珊 孙志宇 王建松 肖国青 詹文龙 张雪荧 李琛 毛瑞士 张宏斌 赵铁成 徐治国 王玥 陈若富 黄天衡 高辉 贾飞 付芬 高启 韩建龙 章学恒 郑川 余玉洪 樊瑞睿 李波 郭忠言 《中国物理 C》2008,32(7)
The reaction cross section of ~(17)B on ~(12)C target at(43.7±2.4)MeV/u has been measured at the Radioactive Ion Beam Line in Lanzhou(RIBLL).The root-mean-square matter radius(R_(rms))was deduced to be(2.92±0.10)fm,while the R_(rms)of the core and the valence neutron distribution are 2.28 fm and 5.98 fm respectively.Assuming a"core plus 2n"structure in ~(17)B,the mixed configuration of(2s_(1/2))and(1d_(1/2))of the valence neutrons is studied and the s-wave spectroscopic factor is found to be(80±21)%. 相似文献
9.
采用水热微乳液法制备了纳米级尺寸的四针氧化锌晶须,利用热重及X射线衍射对产物结构进行了分析,着重探讨了生长时间对晶须尺寸和形貌的影响.在较短的生长时间下,产物主体结构为四针状氧化锌晶须,随着生长时间的增加,花状晶须含量逐渐增多,并且晶须出现了二次生长,针体上富集了大量微细晶须. 相似文献
10.
针对和解协议中的担保条款的法律效力问题有多种意见,一种意见认为:在协议中担保人已明确表示对被执行人应偿还的款项自愿承担清偿义务,故届时被执行人未偿付,人民法院可依照《中华人民共和国民事诉讼法》第212条之规定,直接裁定执行担保人的财产。另一种意见认为:因为在执行和解协议在一方当事人不履行时,对方当事人可以申请法院恢复对原生效法律文书的执行,即和解协议已无效.作为协议中的担保条款应属《合同法》上的从合同,故担保无效。不应追究和解协议中担保人的责任。 相似文献