两个紫精-多酸杂化材料的合成、结构及其光致变色和光催化性质

分别利用1,1''-二甲基-4,4''-联吡啶(甲基紫精,MV)二氯化物和1,1''-二乙基-4,4''-联吡啶(乙基紫精,EV)二溴化物的阳离子作为电子受体,富电子的杂多酸阴离子作为电子给体,合成了 2 个新的紫精-多酸杂化晶态材料：(MV)₂[HPW^Ⅴ₂W^Ⅵ₁₀O₄₀]₂·2H₂O (1)和(EV)₂[Mo₈O₂₆] (2),并解析了其单晶结构,在化合物 1和 2中,阴、阳离子间均存在氢键相互作用。2具有光致变色性能,光响应时间为1 min以内。通过固体漫反射、电子顺磁共振和理论计算等手段,探究了2的光致变色机理。1和2对光降解有机染料(亚甲蓝、盐酸对甲苯胺和罗丹明6G)均具有一定的催化性能。     

N-苯基-1,7-二硒杂-4-氮杂[7]二茂铁环蕃的合成、晶体结构及其光电性质研究

合成了N-苯基-1,7-二硒杂-4-氮杂-[7]二茂铁环蕃(1),并用核磁、质谱、单晶X-射线衍射进行了表征。晶体结构测试结果表明1是属于正交晶系的Ibca空间群,晶胞参数a=0.954 74(2)nm,b=0.959 58(2)nm,c=7.859 0(2)nm,其中晶胞参数c值很长,这种现象在N-Se杂大环中很少见。光谱研究显示1仅对Hg2+和Cu2+的加入产生响应,表现为紫外最大吸收峰的红移和荧光淬灭。     

N-苯基-1,7-二硒杂-4-氮杂[7]二茂铁环蕃的合成、晶体结构及其光电性质研究

合成了N-苯基-1,7-二硒杂-4-氮杂-[7]二茂铁环蕃（1）,并用核磁、质谱、单晶X-射线衍射进行了表征。晶体结构测试结果表明1是属于正交晶系的Ibca空间群,晶胞参数a=0.95474（2）nm,b=0.95958（2）nm,c=7.8590（2）nm,其中晶胞参数c值在N-Se杂大环中很少见。光谱研究显示1仅对Hg²⁺和Cu²⁺的加入产生响应,表现为紫外最大吸收峰的红移和荧光淬灭。     

新的含有4-对甲基苯基-3，5-二(2-吡啶基)-1，2，4-三氮唑钴配合物的合成和晶体结构(英)

A new cobalt(Ⅱ) complex, [CoL₂(NCS)₂]·2CH₂Cl₂, [L=4-(p-methylphenyl)-3,5-bis(pyridin-2-yl)-1,2,4-triazole], was synthesized and its crystal structure was determined by X-ray analysis. The complex crystallizes in monoclinic system with space group P2₁/c, a=0.867 40(17), b=1.453 9(3), c=1.781 9(4) nm, β=91.18(3)°, V=2.246 7(8) nm³ and Z=2. The cobalt atom is in a distorted octahedral environment with two bidentate chelating L ligands in the equatorial plane and two NCS^- ions in the axial positions. CCDC: 251658.     

铜配合物[CuL_2Cl_2]·4H_2O的合成和晶体结构(L=3-乙基-4-对甲氧苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑)

A new copper(Ⅱ)complex,[CuL_2Cl_2]·4H_2O,[L=3-ethyl-4-(p-methoxyphenyl)-5-(2-pyridyl)-1,2,4-triazole],was synthesized and characterized by X-ray crystallography and infrared spectroscopy.The complex crystallizes in triclinic system with space group P(1),α=0.843 9(7)nm,b=0.965 5(8)nm,c=1.093 6(8)nm,α=84.026(19)°,β=82.33(2)°,γ=89.167(19)°,V=0.878 3(12)nm~3,Z=1 with final R=0.033 8.The copper atom lies in a distorted octahedral environment with two bidentate chelating ligands(L)in the equatorial plane and two Cl~- ions in the axial positions.The ligand L coordinates via one triazole nitrogen and one pyridine nitrogen atom.The molecules are stabilized by intermolecular hydrogen bonds in the crystal lattice.CCDC:705817.     

基于3-甲基-4-对溴苯基-5-(2-吡啶基)-1，2，4-三氮唑的锰配合物的合成和晶体结构

以3-甲基-4-对溴苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑作为配体(L),合成了1个新的锰配合物[MnL2(NCS)2],对其进行了红外、电喷雾质谱和单晶结构表征,该配合物属于单斜晶系,空间群P21/n,a=1.6480(2)nm,b=0.90707(13)nm,c=2.1919(3)nm,β=97.454(2)°,V=3.248 8(8)nm3,Z=4,R1=0.043 9。单晶结构表明,锰离子处于1个扭曲的八面体配位环境中,2个硫氰根离子呈顺式配位,每个配体L通过三氮唑上1个氮原子和吡啶上1个氮原子参与配位。     

含有4-对溴苯基-3，5-二(2-吡啶基)-1，2，4-三氮唑钴配合物的合成，晶体结构和磁性

本文合成了一个二价钴配合物[CoL₂⁵(NCS)₂],(配体L⁵=4-对溴苯基-3,5-二(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑)。其结构由单晶X衍射结构分析,红外和电喷雾离子质谱表征。该配合物晶体属于三斜晶系,空间群为P1,钴原子和2个三芳基三氮唑配体的4个氮原子(平面)和2个硫氰根的氮原子(轴向)配位形成扭曲的八面体构型。磁性测定表明在1.8～300 K的温度范围内该配合物处于高自旋态。     

3,3''''-二羟基4,4''''-联苯二甲酸的合成和表征

联苯二甲酸类化合物是很好的刚性桥联配体,可用于制备纳米多孔材料.设计了一条制备联苯二甲酸类新配体的合成路线,以4氨基水杨酸为原料,经过4步反应最终合成了新配体3,3'-二羟基4,4'-联苯二甲酸,并通过红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析进行了表征.     

含2-苯基吡啶配体的中性铱配合物的合成,晶体结构及发光性质(英文)

本文合成了一种中性的铱配合物[Ir(ppy)2(PPh3)(NCO)],并通过红外、核磁、电喷雾离子质谱和元素分析等对其进行了表征。通过X射线衍射确定了该配合物的晶体结构,该配合物晶体属于单斜晶系,空间群为P21/c。其中a=0.99447(4)nm,b=1.48082(6)nm,c=2.24713(11)nm,β=101.183(2)°,V=3.2464(2)nm3,Z=4,Dc=1.647g·cm-3,F(000)=1592,R1=0.0328,wR2=0.0987(I2σ(I))。光致发光光谱表明,该配合物在二氯甲烷、氯仿和DMF中的最大发射波长分别为485,484和515nm,即在二氯甲烷和氯仿中发蓝绿光,在DMF中发绿光。在强极性溶剂中,化合物的磷光最大发射波长发生了红移。     

刚柔配体2-(4-羧基苯氧基)丙酸的改进合成与表征

二元羧酸取代类化合物常被选为桥联配体,用于制备多孔的金属有机骨架材料.以对羟基苯甲酸甲酯为原料,在无水丙酮中与K2CO3和2-溴丙酸甲酯反应得到相应的二甲酯,该酯在强碱水解后再酸化得到产物2-(4-羧基苯氧基)丙酸.通过2步反应得到一个二元羧酸类刚柔配体:2-(4-羧基苯氧基)丙酸,产率为78%.产物经熔点(212~214℃)、元素分析(w(C)=56.98%;w(H)=4.36%)、红外光谱(1 726 vs;1 665 vs;1 505 m)、核磁共振谱(δ1.53 CH3,δ4.97 CH,δ7.88 Ar-H,δ6.96 Ar-H)和质谱(m/z210、209、137、93)表征,结果和产物一致.