基于半刚性对映配体的螺旋单一手性配位聚合物

在辅助配体3-(2-甲基-1 H-咪唑-1-基)-5-(5-甲基-1 H-咪唑-1-基)吡啶(MIMIP)的辅助下,乳酸衍生物(R)-4-(1-羧基乙氧基)苯甲酸((R)-H2 CBA)和(S)-4-(1-羧基乙氧基)苯甲酸((S)-H 2 CBA)分别与Cd(Ⅱ)通过溶剂热反应得到一对结构新颖的单一手性配位聚合物[C...     

2个具有四重穿插框架和dia网络的5-羟甲基间苯二甲酸类Zn(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和荧光性质

在溶剂热条件下,5-羟甲基间苯二甲酸（5-（hydroxymethyl）isophthalic acid,H₂HIPA）和锌离子分别与1,4-双（2-甲基-1氢-咪唑-1-基）苯（1,4-bis（2-methyl-1H-imidazol-1-yl）benzene,1,4-BMIB）以及1,2-二（吡啶-4-基）乙烯（1,2-di（pyridin-4-yl）ethene,dpee）反应得到2个三维的配位聚合物[Zn（HIPA）（1,4-BMIB）]_n（1）和{[Zn（HIPA）（dpee）]·0.5dpee}_n（2）。单晶衍射揭示在配合物1中,锌离子中心呈现一个略微变形的四面体配位构型,而HIPA^2-和1,4-BMIB为简单连接体,构建出具有四重穿插和dia网络的框架。在2中,锌离子中心以五角双锥构型作为四连接节点分别连接2个HIPA^2-和dpee配体,仍然是一个具有dia网络的四重穿插框架。此外,dpee不仅作为辅助配体参与构建配合物2,而且还以客体分子的形式存在。固体紫外-可见光谱显示1和2在紫外区有强的吸收,同时固体荧光测试揭示它们具有蓝色荧光特征,分别在414和440 nm附近有强的荧光发射峰。     

基于乳酸衍生物的螺旋手性配位聚合物的合成与荧光性质

在水热条件下,半刚性的乳酸衍生物(R)-(1-羧基乙氧基)苯甲酸[(R)-H₂CBA]和(S)-(1-羧基乙氧基)苯甲酸[(S)-H₂CBA]分别与辅助配体1,1'-(2,5-二甲基-1,4-亚苯基)双(1H-咪唑), 1,4-PBM和Zn(Ⅱ)反应,合成了一对包含螺旋链的三维超分子手性配位聚合物[Zn₂((R)-CBA)₂(1,4-PBM)₂]_n(1-D,CCDC:2010329)和[Zn₂((S)-CBA)₂ (1,4-PBM)₂]_n(1-L, CCDC:2010330),其结构和性能经IR, XRD, TGA和FL表征。结果表明：1-D结晶于单斜的P2₁手性空间群,晶胞参数a=8.9753(5)Å, b=18.2446(8)Å, c=15.1201(12)Å,β=90.935(6)°,V=2475.7(3)ų, Dc=1.373g·cm^-3, Z=2, Flack parameter=0.022(6); 作为对映体,1-L也结晶于单斜的P2₁手性空间群,晶胞参数a=9.0090(6)Å, b=18.2280(8)Å, c=15.1227(10)Å,β=90.935(6)°, V=2483.1(3) ų, Dc=1.369 g·cm^-3, Z=2,Flack parameter=0.060(7)。 1-D和1-L的初始分解温度为317℃;1-D在440 nm处有强发射峰。      

刚性配体经自发拆分构筑的dia型螺旋对映框架

刚性的2-甲氧基对苯二甲酸(H_2MPA)和2,5-二(1H-咪唑-1-基)吡啶(2,5-DIP)与Zn~(2+)通过自发拆分得到了一对组成为[Zn(MPA)(2,5-DIP)]·1.4H_2O的对映体1Δ和1Λ。结构分析揭示1Δ和1Λ分别结晶于手性空间群P4_1和P4_3,Flack参数都接近于0。在1Δ和1Λ中,Zn~(2+)与配体MPA~(2-)和/或2,5-DIP沿着c轴方向形成了3对对映的螺旋链。尽管3种螺旋链的组成和结构不同,但1Δ中的螺旋链都表现为右手构型,而1Λ中的螺旋链则呈对映的左手构型。此外,由3种螺旋链构建的孔道宽度分别达到了1.1 nm×1.1 nm、1.1 nm×0.8 nm和0.8 nm×0.8 nm,如此空旷的结构导致整个框架是五重穿插特征的dia型网络。此外,配合物1在紫外可见光谱的紫外区有强的吸收,而固体荧光测试表明其有蓝色荧光特征,强的荧光发射峰在435 nm处。