自由能-氧化态图及其应用

自由能-氧化态图是 A.A.Frost于1950年首先提出来的,现已在国外一些无机化学教本和参考书中被采用。它是用图解的方式直观而简明地表示出自由能与标准电极电位的数据及其关系;方便地说明了一些氧化还原反应自发进行的方向及趋势的大小;对于一些多价态的元素的单质和化合物发生歧化反应的情况以及同一列过渡元素的化学性质的变化规律,也都能给出明确的半定量的说明。本文主要介绍该图在无机化学教学中的应用。     

PMTFP和Dipy对稀土离子的协同萃取

研究了1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基-5-吡唑酮(PMTFP)和2.2’-联吡啶(Dipy)的氯仿溶液从硝酸介质中对镧(Ⅲ)、镨(Ⅲ)、钕(Ⅲ)、钆(Ⅲ)、钇(Ⅲ)、镝(Ⅲ)、镱(Ⅲ)和镥(Ⅲ)的协同萃取。用斜率法确定了协萃合物的组成为La(PMTFP)_3·Dipy。测定了它们的半萃取pH位。制得镧的固态协萃合物,作了元素分析,考察了红外和紫外吸收光谱及热稳定性。     

酸根的质子亲合能与无机酸的强度

对于无机酸在溶液中的强度及其与结构的关系,前人已经作过不少研究。曾有人提出用酸根的质子亲合能来阐明无机酸的相对强度及其递变规律。但是,关于酸根质子亲合能还没有一个确切的定义,也没有找到用合适的物理量来表示其大小。本文拟在前人工作的基础上,用热力学量ΔG。(过程的等压自由能改变)给酸根的质子亲合能以明确的定义,并以此为准,对无机酸的相对强度予以统一标度;同时提出质子亲合能与某些键参数的关系式,对无机酸的强度与结构的关系给予说明。     

共轭碱的质子亲合能——酸碱质子理论定量化的尝试

为了定量地衡量无机酸的强度,并阐明其递变规律,我们曾提出酸根质子亲合能(或叫做共轭碱的质子亲合能)的概念。本文拟进一步应用它对羧酸的相对强度、水化金属阳离子的水解趋势以及低分子胺的碱性强弱给以标度和解释,以试图使酸碱质子理论的应用更加定量化,同时预示某些质子传递反应的方向和限度。     

镧系离子(Nd~(3 ),Ho~(3 ),Er~(3 ))同PMDCP和DPG三元配合物的超灵敏跃迁及其在分析上的应用研究

本文用光度法研究了Nd~(3 ),Ho~( 3),Er~(3 )离子同PMDCP和DPG所形成的三元配合物的超灵敏跃迁现象;测定出三元配合物的组成比为Ln~(3 ):PMDCP:DPG=1:4:1;实验了该体系在尤吸收最大时遵守比耳定律的浓度间隔,同时对一些干扰离子进行了实验.     

镧系离子(Nd~(3 ),Ho~(3 ),Er~(3 ))同1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5和二安替吡啉甲烷三元配合物的制备和超灵敏跃迁的研究

对Ln~(3 )(Nd~(3 ),Ho~(3 ),Er~(3 ))-1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基毗唑酮-5(HPMDCP)-二安替吡啉甲垸(DAM)体系乙醇,水溶液的分光光度法研究及对固态钕配合物的元素分析证实:三元配合物的组分比为Ln~(3 ):HPMDCP:DAM=1:3:1,研究了钕的配合物的红外吸收光谱和热稳定性;计算了相应配合物的超灵敏跃迁的振子强度,并讨论了振于强度的增值与配体数目的关系及振子强度间的线性关系。     

镧系离子(Nd3+,Ho3+,Er3+)同1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5和二安替吡啉甲烷三元配合物的制备和超灵敏跃迁的研究

对Ln³⁺(Nd³⁺,Ho³⁺,Er³⁺)-1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基毗唑酮-5(HPMDCP)-二安替吡啉甲垸(DAM)体系乙醇,水溶液的分光光度法研究及对固态钕配合物的元素分析证实:三元配合物的组分比为Ln³⁺:HPMDCP:DAM=1:3:1,研究了钕的配合物的红外吸收光谱和热稳定性;计算了相应配合物的超灵敏跃迁的振子强度,并讨论了振于强度的增值与配体数目的关系及振子强度间的线性关系。     

PMDCP和Phen对镧系离子的协同萃取

本文研究了用1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5(PMDCP)和1.10-菲绕啉(Phen)的氯仿溶液从硝酸介质中对镧(Ⅲ)、钕(Ⅲ)、镝(Ⅲ)和铥(Ⅲ)的协同萃取。用萃取法确定二元萃合物的组成为Ln(PMDCP)_3,协萃合物的组成为Ln(PMDCP)_3·Phen。测定了它们的半萃取pH值和萃合常数。合成了固态镧和镝的协萃合物,并进行了元素分析,研究了红外吸收光谱和热稳定性。     

镧系离子(Nd~(3 )、Er~(3 ))同1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基-吡唑酮-5及8-羟基喹啉形成的三元配合物的研究

本文用分光光度法研完了 Nd~(3 )、Er~(3 )离子同1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基-吡唑酮-5(PMTFP)及8-羟基啉喹(OX)所形成的三元配合物的超灵敏跃迁现象;制备了固态配合物并测定了组成比为 Ln~(3 )∶PMTFP∶OX=1∶3∶2。探讨了Ln~(3 )离子超灵敏跃迁的振子强度增值(ΔP)与配位体个数的关系以及不同 Ln~(3 )间 P 值增大的线性关系。