二十面体对称性(I~h)分子的从头计算研究II. 铜原子簇Cu~13的电子结构

应用对称性约化计算方案, 完成了铜原子簇Cu~13(I~h)三种基组下的从头计算, 最大维数390。为了进行比较, 也进行了Cu~2、Cu~4、Cu~6及Cu~8的计算。经过优化, 获得基态及平衡几何、布居、结合能等数据, 表明Cu~13可能稳定存在。Cu~13中以d成分为主的分子轨道均已填满, 对化学键无实际贡献, 成键作用为s, p性质; 再者, d带与s带不相交叠, 无金属Cu能带的特征。无论平衡几何、布居及结合能数值均与采用的其组很有关系, 虽然定性趋势是一致的。     

余树的断裂度

断裂度是图的哈密尔顿性和容错性的一个有效度量。本文通过分类讨论的方法给出了树的余树的断裂度。     

二十面体对称性(Ih)分子的从头计算研究(Ⅲ)——过渡金属原子簇Sc13的电子结构

在I_k对称性约化的基础上,进行了Sc₁₃的从头计算研究,其基组态为a_g²t_1M⁶h_g¹⁰a_g²g_M⁸t_2M⁶t_1M⁵,谱项为²T_1M,与ESR谱的解释一致.计算表明Sc原子的满壳层(4s)²电子在成键时向未满的3d壳层转移,从而4s与3d电子均对成键起重要作用.结合能的计算值表明Sc₁₃可以稳定存在.计算还表明,收缩高斯基收缩程度的合理选择对Sc₁₃波函数的行为描述十分重要.     

树的断裂度的紧上界

断裂度是图的哈密尔顿性和容错性的一个有效度量.对连通图G,它被定义为b（G）=max{w（G-S）-S：S是G的点断集},其中w（G-S）表示G-S的分支数.文章研究树的断裂度的上界,得到如下结论：设T是一棵阶为n（≥2）,最大度为Δ的树.若r（n-1/Δ）≠1,则b（T）≤n-2「n-1/Δd」;若r（n-1/Δ）=1,则b（T）≤n-2「n-1/Δ」＋1,其中r（n-1/Δ）和「n-1/Δ」分别表示n-1/Δ的余数和上整数.最后我们用例子说明这个上界是可达的.     

M2As-和M2Br+(M=Cu,Ag,Au)的赝势从头算研究

使用赝势在HF和MP2水平上计算了M2As-和M2Br+(M=Cu,Ag,Au)的平均几何和振动频率。计算的结果表明,这些化合物呈弯曲结构(C2v)。在MP2水平上研究了电子相关对这些化合物的几何结构的修正,键角减少10°到20°。在MP2,MP3,MP4,CCSD,和CCSD(T)水平上还较详细地研究了电子相关对Au2As-的几何结构的修正。通过对这些化合物稳定性的研究,预言了Au2As-的成键可能性。     

AN SCF-X_αSW STUDY OF BH_4~-, CH_4,NH_4~ , AlH_4~-, SiH_4, PH_4~ AND GeH_4

Through the optimization of sphere radii ratios, seven tetrahedral hydrides species withequal valence electrons are investigated by means of SCF-X_αSW method in muffin-tin ap-proximation scheme. In comparison with those published results, the calculated total statis-tical energies and the corresponding binding energies of neutral molecules concerned have beenmuch better improved, which offers reasonable interpretation of their bonding stabilities, no-tably for SiH_4 and GeH_4. For ionic species, attention is focused on the role of Watson sphere,thus two kinds of calculation with and withcut Watson sphere are simultaneously given for com-parison. It reveals that free ions always behave more unstably and Watson sphere seems tobe a suitable model for describing the environment of a stabilized ion. The calculated bind-ing energies of ions have been utilized to correlate the thermostability trend for a few crystalcompounds. Also, an empirical linear relationship between optimized sphere radii ratios andelee     

图与补图孤立断裂度的关系

连通图G的孤立断裂度isc(G)=max{i(G-S)-｜ S ｜:S∈C(G)},其中i(G-S)是G-S中的孤立点数,C(G)是G的点割集.文章研究了图与补图孤立断裂度的关系.     

胶束电动色谱柱上酶反应测定低分子量肝素的抗凝血活性

发展了一种基于胶束电动色谱(MEKC)结合柱上酶微反应的方法,用于测定低分子量肝素(LMWHs)的抗凝血活性。肝素与抗凝血酶Ⅲ(ATⅢ)结合后,将ATⅢ抑制凝血因子10(FXa)活性提高了约1 000倍。通过测定FXa水解生色肽底物CPS产生的对硝基苯胺(p-NP)就可以测定FXa的活性。因此,通过LMWHs抑制FXa产生的对硝基苯胺的量就可以测定抗凝血活性。该方法将毛细管柱端作为微量的酶微反应器,以呋喃妥英(nitrofurantoin, NF)作为内标,依次将LMWHs溶液、ATⅢ溶液、FXa和CPS溶液导入毛细管柱端,反应物经过分子扩散、横向层流扩散混合和电压混合后反应。反应结束后,采用MEKC分离模式将产物对硝基苯胺与底物以及其他大分子分离,在其最大波长380 nm下测定产生对硝基苯胺的量,从而确定LMWHs的抗凝血活性。该方法具有自动化、重复性好、灵敏度高、样品消耗量少的优点,而且不受其他成分的干扰,可用于各种复杂样品(如血浆)中LMWHs抗FXa活性的监测。     

二十面体对称性(I_h)分子的从头计算研究 Ⅱ.铜原子簇Cu_(13)的电子结构

应用对称性约化计算方案,完成了铜原子簇Cu_(13)(I_h)三种基组下的从头计算,最大维数390.为了进行比较,也进行了Cu_2、Cu_4、Cu_6及Cu_8的计算.经过优化,获得基态及平衡几何、布居、结合能等数据,表明Cu_(13)可能稳定存在.Cu_(13)中以d成分为主的分子轨道均已填满,对化学键无实际贡献,成键作用为s,p性质;再者,d带与s带不相交叠,无金属Cu能带的特征.无论平衡几何、布居及结合能数值均与采用的基组很有关系,虽然定性趋势是一致的.     

M2As-和M2Br+(M=Cu,Ag,Au)的赝势从头算研究

使用赝势在HF和MP2水平上计算了M