双氮桥联1,10-菲咯啉大环化合物分子构型的从头算研究

应用规范不变原子轨道法(GIAO)在RHF/6-31G**和B3LYP/6-31G**水平上计算了质子化双氮桥联1,10-菲咯啉大环化合物(H4HAPP2+)C2h和C2h构型的1HNMR,并用TDDFT法计算了H4HAPP2+电子光谱.结果表明,B3LYP/6-31G*优化的C2h构型为较优构型,经谐振频率验证无虚频,C2h构型是H4HAPP2+合理的对称性构型.     

联苯衍生物紫外光谱的CNDO/S量子化学计算

利用CNDO/S程序对联苯及其衍生物的紫外光谱进行了量子化学研究,算出了各分子轨道的能量及相应紫外光谱吸收峰的理论位置,并与实验值进行了比较,指出了K吸收带为π-π~°跃迁,B吸收带为π-π~°或π-π~°′跃迁。     

α，β－不饱和羰基化合物的分子结构特性与抗菌活性间的关系

采用全略微分重叠法计算了丁烯二酸及其酯类的量子化学参数，并对该类化合物的分子结构特征与抗菌活性间的关系进行了相关分析，结果表明，丁烯二酸及其酯类抗菌活性依分子疏水性能增强而提高，依分子内基团间作用力的增强而减小，随分子最低空轨道能量的降低，抗菌生物活性极显著上升（ρ＜０．０１），抗代谢性能显著增加（ρ＜０．０２）。α，β－不饱和羰基结构是该类化合物的抗菌功能域，其活性中心在β－碳和羰基氧。     

橙皮苷及其衍生物抗氧化活性的机理分析

通过全略微分重叠计算,对橙皮苷及其衍生物的抗氧化机理进行了探讨,认为与金属离子的配合是四种抗氧化剂(橙皮苷、香叶木苷、甲基橙皮苷和橙皮苷查耳酮)抗氧化的主要根据,而不是其的还原性,而新橙皮苷二氢查耳酮是有着好的配位效应和还原能力的抗氧化剂,并通过实验确证了橙皮苷和铁离子的配合．     

二苯硫醚类药物的CNDO/2量子化学计算

本文对二苯硫醚类药物进行了CNDO/2量子化学计算,发现凡有药效的分子其羟基氧上负电荷密度较低,氢上正电荷密度较高;碳氧键能较大,氢氧键能较小。对上述规律,从取代基的诱导效应和P—π共轭效应给予了解释。     

基于结构信息的酶解制备ACEIP

在结构信息分析的基础上,选择具有特定作用位点的酶,进行酶解制备血管紧张素转化酶抑制肽(ACEIP)的研究,对以结构信息为基础的定向控制酶解制备模式进行了初步探讨.文中首先通过全略微分重叠计算,对所选择的11种抑制剂的结构信息进行分析,认为当肽链的N端为Asp、Glu,C端为Pro、Trp、Met、Phe、Lys时,对血管紧张素转化酶(ACE)的抑制效果较好;在此基础上,选择具有特定作用位点的酶,以罗非鱼肉为对象进行酶解制备ACEIP的研究,并对酶解产物进行分离和分析,发现其中含有Thr-Cys、Asp-Trp和Glu-Met,所得结果与理论分析结果相符,初步说明了以结构信息为基础的定向控制酶解制备模式的可行性.     

α,β-不饱和羰基化合物抗菌作用和机理的研究

采用全略微分重叠法对丁烯二酸及其酯类的量子化学参数进行了计算，并对该类化合物的分子结构特征与抗菌活性间的关系进行了相关分析．结果表明，丁烯二酸及其酯类抗菌活性依分子流水性能增强而提高，依分子内基团间作用力的增强而降低；随分子最低空轨道能量的降低，抗菌生物活性极显著上升（p＜0．01），抗代谢性能显著提高（p＜0．02）．α，β-不饱和羰基结构是该类化合物的抗菌功能域，其活性中心在β-碳和羰基氧。     

原子团簇N8的分子模型设计与量子化学计算

根据N5^ 和N3^-两种离子的存在,预测可能存在原子团簇N8,使用分子模拟软件设计出20种N8的同分异构体,然后采用量子化学从头算方法在HF／STO-3G理论水平下对各个分子进行了全构型优化、热力学计算和谐振频率分析,最后讨论了N8的实验合成路线．计算结果表明,有12种同分异构体可稳定存在,其中平面双五元环结构(D2h)最为稳定,能量分析表明,可稳定存在结构的N8含有比4个N2高得多的能量,如果能够合成出N8,将会成为潜在的绿色高能量密度材料。     

吡啶钅翁取代基效应的从头算研究

为寻找取代基效应与吡啶电子结构的关系,以吡啶Weng——水复合体为模型,应用从头算6-31G*基函数计算了43个包括邻、间、对位三组吡啶Weng化合物的电子结构。结果得到：⑴取代基与吡啶环连接的原子的净电荷Qx1可描述取代基的共轭效应;⑵与邻、间位的取代基相邻的H原子净电荷,与对位取代吡啶N顾子相邻的H原子净电荷可描述诱导/场效应。⑶上述量化指数可用于描述取代吡啶Weng的酸性。