Diclobutrazol的合成及其生物活性研究

Ｄｉｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ的合成及其生物活性研究张洪奎，廖联安，陈明德，叶向阳，郭奇珍（厦门大学化学系厦门３６１００５）关键词：Ｄｉｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ，相转移催化，合成，生物活性Ｄｉｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ（１）俗名粉锈清，是一种广谱内吸性杀菌剂，...     

固-液相转移催化1,2,4-三唑N-烷基化的研究

本文研究了相转移催化条件下的1,2,4-三唑烷基化反应。评价了几种相转移催化剂,结果表明PEG是合适的固-液相转移催化剂。在相转移催化剂作用下,用不同的烷基化剂制备了一系列N-1取代的1,2,4-三唑,并对实验的结果进行了讨论。     

KF/Al~2O~3/PEG 4000(FAP)存在下氯仿的Michael加成反应

在KF/Al~2O~3/PEG4000(FAP)存在下,氯仿可与α,β-不饱和羰基化合物进行Michael加成反应,得到中等产率的三氯甲基化合物。     

5-阿维菌素B1a酯的合成及生物活性

阿维菌素B_1a(AVB_1a)与羧酸在DMAP/DCC体系中直接酯化,得到10个5-AVB_1a酯衍生物,产率50%～79%;其化学结构由IR,¹H NMR,¹³CNMR和MS谱确证.生物活性测定结果表明,部分5-阿维菌素B_1a酯衍生物具有良好的杀虫、杀螨活性.     

在FAP存在下氯仿对α-β-不饱和羰基化合物的Michael加成反应

含三氯甲基的化合物是精细有机合成的重要中间体,因为三氯甲基能进行多种的官能团转移。通常直接引入三氯甲基的方法是氯仿与羰基化合物在碱存在下进行亲核加成而得^[1];而氯仿与α,β-不饱和羰基化合物通过Michael加成,引入三氯甲基,尚未见过文献报道。作者在前文^[2,3]已报道了在附载型氟离子试剂KF/Al₂O₃/PEG 4000(简称FAP)的存在下,硝基烷可与α,β-不饱和羰基化合物顺利地进行Michael加成反应,并且发现FAP具有很强的喊性和弱的亲核性。据文献报道^[7],KF/Al₂O₃是环境友好的碱性催化剂,可催化多种有机反应的进行。而作者发现,FAP的表面碱性比KF/Al₂O₃高。因此,作者用FAP做碱,考察氯仿与不饱和羰基化合物的Michael加成;实验发现,可顺利得到含三氯甲基的Michael加成产物,用GC跟踪反应没有发现产生的三氯甲基负离子进一步衰减为二氯卡宾,与双键加成生成三员环化合物。并且用过的FAP经lmmHg,150℃重新活化2小时后可重新使用,不影响反应效果。     

制备芳基－β－氯乙基醚的简便方法

在催化量吐温－８０和氯化亚酮存在下，十一种酚与１，２－二氯乙烷选择性单烷氧基化生成对应的醚，产率５７％～９０％。     

以相转移方法合成植物生长抑制剂-Paclobutrazol

用相转移催化的方法合成了(2RS,3RS)-1-对-氯苯基-2-(1,2,4-三唑-1-基)-4,4-二甲基-3-戊醇(Paclobutrazol)(1)。氯代片呐酮先与1,2,4-三唑反应,生成α-三唑基片呐酮(2),后者与对-氯苄卤反应生成三唑酮(3),再用硼氢化钾还原得1。1是有效的植物生长抑制剂和杀菌剂。     

相转移催化1,2,3-苯并三唑N-烷基化的研究

本文报道了在相转移催化(PTC)条件下1,2,3-苯并三唑的N-烷基化反应.合成了七个1,2,3-苯并三唑衍生物,实验结果表明:在以PEG800为相转移催化剂,K_2CO_3为硷的固-液PTC条件下,用各种不同的卤代烃为烷基化剂都得到满意的结果.1,2,3-苯并三唑的N-烷基化生成1-位和2-位取代的两种产物.我们比较了固-液和液-液两种PTC方法对生成1-位或2-位取代产物的影响;分离并测定了这些取代产物的红外光谱(IR),~1H核磁共振谱(~1HNMR)和质谱(MM);并对实验的结果进行了讨论.     

N-1-烷基咪唑衍生物的合成

本文报道咪唑在碳酸钾-聚乙二醇固-液相转移条件下的N-烷基化反应.考察了聚乙二醇分子量,不同碳酸盐对反应的影响.用各种类型的的卤代物合成了八个N 1-烷基咪唑衍生物,伯卤和烯丙卤的产率为66—95％,溴代仲丁烷和叔丁烷的产率分别为37％和8％,并对实验结果进行了讨论.     

新型植物生长延缓剂──Uniconazole的合成

α－三唑基片呐酮与对氯苯甲醛缩合得９２％的烯基三唑酮（３）（Ｅ／Ｚ＝０．７７），３用溴／甲烷磺酸异构化得９４％的（Ｅ）－烯基三唑酮（３ａ）（Ｅ／Ｚ≥９９／１），３ａ用硼氢化钾进行选择性还原得９５％的Ｕｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ（４）（Ｅ／Ｚ≥９９／１）．４是高效的植物生长延缓剂和杀菌剂．