超支化聚硅(碳/氧)烷的研究进展

总结了近十年来超支化聚有机硅(碳/氧)烷的研究进展,其中着重综述了硅氢加成反应、亲核取代反应和脱氢反应在制备超支化聚硅(碳/氧)烷的过程中各种因素对反应过程及产物物化性能的影响。     

猫儿屎植物的化学成分及其药效学研究

首次从木通科猫儿屎（ＤｅｃａｉｓｎｅａｆａｒｇｅｓｉｉＦｒａｎｃｈ）中分离鉴定了１１种皂甙化合物．经光谱分析及化学方法鉴定，其中５种化合物为新化合物，分别命名为：ＤｅｃａｉｓｏｓｉｄｅＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｇ；另５种化合物为ＳａｐｏｎｉｎＰＧ、ＤｉｐｓａｃｏｓｉｄｅＢ、Ｋａｌｏｐａｎａｘ－ｓａｐｏｎｉｎＢ、Ｓａｐｏｎｉｎ１１、ＨｅｄｅｒａｓａｐｏｎｉｎＢ和ｓａｐｏｎｉｎＰＪ３．猫儿屎对小鼠移植性肿瘤Ｓ１８０（小白鼠肉瘤）、Ｈｅｐａ（肝癌）、Ｅｃ（艾氏病）的平均抑制率分别为４７．８０％、４１．４８％、４４．７１％，具有一定的抗肿瘤活性．     

窄分子量分布聚四氢呋喃的合成

以发烟硫酸-高氯酸为催化剂,通过四氢呋喃的阳离子开环聚合合成了窄分子量分布的聚四氢呋喃(PTHF)。研究了发烟硫酸和高氯酸用量、反应时间、反应温度等对PTHF分子量(Mn)及其分布(Mw/Mn)的影响。结果表明,减少发烟硫酸或增加高氯酸用量可使Mn上升;反应时间超过3 h后,反应时间对Mn及Mw/Mn的影响不大;于2℃反应Mn有最大值(11 760);反应时间5 h,在N2中聚合的Mw/Mn较小;低转化率(Mw/Mn小于1.2)时,通N2对Mn(4 000~5 500)及Mw/Mn(1.12~1.19)的影响不大。     

紫外光固化超支化聚硅氧烷的合成及其光固化动力学研究

利用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基硅氧烷的受控水解反应即A2-B3单体对法来制备超支化聚硅氧烷,并对合成出的聚合物通过FT-IR、1H-NMR和多角度激光光散射技术(MALLS)进行了表征.结果表明,所得聚合物具有超支化结构且分子中含有大量活性官能团,从而可以实现紫外光引发固化.通过等温差示光量热实验(DPC)研究了聚合物结构、引发剂用量、光强度和聚合温度对聚合物光固化行为的影响规律,并得到了其中一种聚合物的光固化动力学参数,光固化反应总级数约为3,表观活化能为16.9kJ/mol.     

可控降解超支化聚碳硅氮烷的合成与表征

通过锂化四甲基二乙烯基二硅氮烷分别与甲基氢二氯硅烷和二甲基氢氯硅烷的亲核取代反应合成了AB4和AB2型单体AB4M和AB2M,两种单体通过Karstedt催化剂催化的硅氢加成反应分别生成聚碳硅氮烷PAB4M和PAB2M.单体和聚合物的结构通过FT-IR、1H-NMR、13C-NMR、29Si-NMR和体积排除色谱-多角度激光光散射联用(SEC-MALLS)技术进行了表征,结果表明,单体的结构与设计结构相符合;单体聚合时主要以α-硅氢加成方式为主;聚合物具有超支化结构并由N(Si—C)3链节和大量端基双键组成.PAB4M和PAB2M的重均分子量分别为7800和5860g/mol,分子量分布系数分别为2·54和2·31·对PAB4M稳定性的初步研究表明,该聚合物对氯硅烷和在中性条件下对水稳定,但在HCl水溶液中可以降解,且通过控制HCl浓度可以调节其降解速度,从而实现对其控制降解.     

超支化聚硅氧烷的紫外光固化行为及固化动力学研究

采用等温差示光量热技术(DPC)研究了超支化聚硅氧烷的紫外光固化行为及固化动力学. 探索了引发剂浓度、 光强度、 聚合温度和环境气氛对固化行为的影响规律. 研究结果表明, 增加光引发剂浓度和光强度及提高环境温度均可提高其固化速率和双键最终转化率. 在空气中固化时存在氧阻聚现象, 增大光强度可以显著缩短诱导期. 运用带扩散因子的自催化固化动力学模型研究了其光固化动力学, 计算出特定条件下的光固化动力学参数, 反应总级数约为6—7, 表观活化能为9.95 kJ/mol. 通过超支化聚合物与两种结构类似的低官能度单体光固化行为的对比, 研究了超支化聚合物固化行为与其分子结构的关系, 发现由于超支化大分子的独特结构, 在固化初始阶段便产生凝胶, 因此双键的最终转化率偏低.     

浅谈新课程标准下如何进行数学教学

新一轮基础教育课程改革实验已经进入第5个年头,小学数学课堂教学发生了翻天覆地的变化,课改的全新理念带来了全新的课堂教育生活,教师的教育观念、教学方式和学生的学习方式都发生了可喜变化.     

双氢黄酮化合物的合成

本文报道了5,7—二羟基—6,8—二甲基—4’—甲氧基—双氢黄酮(Matteucinol英果素Ⅰ),5,7,4’—三羟基—6,8—二甲基双氢黄酮(Farrerol杜鹃素Ⅱ),5,7—二羟基—4’—甲氧基双氢黄酮(Isosakurantin异樱花素Ⅲ)的合成及它们的乙酰化产物。     

猫儿尿植物的化学成分及其药效学研究

首次从木通科猫儿尿（ＤｅｃａｉｓｕｅａｆａｒｇｅｓｉｉＦｒａｎｃｈ）中分离鉴定了１１种皂甙化合物，经光谱分析及化学方法鉴定，其中５种化合物为新化合物，分别命名为：ＤｅｃａｉｓｏｓｉｄｅＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｇ；另５种化合物为ＳａｐｏｎｉｎＰＧ，ＤｉｐｓａｃｏｓｉｄｅＢ，Ｋａｌｏｐａｎａｘ－ｓａｐｏｎｉｎＢ，Ｓａｐｏｎｉｎ１１，ＨｅｄｅｒａｓａｐｏｎｉｎＢ和ｓａｐｏｎｉｎＰＪ３，猫儿尿对小鼠移植性肿瘤Ｓ１