含松香骨架的新型手性季铵盐相转移催化剂的合成及其在不对称环氧化反应中的应用

以天然松香为原料合成了4个新型手性季铵盐类相转移催化剂, 并用于催化不对称查尔酮环氧化反应, 发现这类手性相转移催化剂可以有效地催化查尔酮的不对称环氧化, 环氧化产物ee最高达20%.     

一些新型呋咱衍生物的合成

以歧化松香为原料, 将其纯化得到脱氢松香酸, 然后经甲酯化、溴代、硝化、成环等步骤, 合成了三个新型脱氢松香酸甲酯呋咱的衍生物12,13-氧化呋咱脱异丙基脱氢松香酸甲酯、12,13-呋咱脱异丙基脱氢松香酸甲酯、12-溴-13,14-氧化呋咱脱异丙基脱氢松香酸甲酯. 产物经红外光谱、核磁共振谱和元素分析方法进行了表征.     

三类脱氢松香基手性衍生试剂的合成及性能对比

以脱氢松香酸和脱氢松香胺为起始物,合成了异硫腈酸酯类、酰氯类和琥珀酰亚胺酯类共4个针对胺类消旋体拆分的手性衍生试剂.对比研究了它们与消旋体的衍生性能及在毛细管电泳和高效液相色谱(HPLC)仪器条件下对氨基酸消旋体的拆分能力.结果表明:17.5℃下,以5 mmol/L十二烷基硫酸钠为表面活性剂,20%CH3CN为缓冲液(pH9.5),脱氢松香异硫腈酸酯(DHA-NCS)对D,L-半胱氨酸和D,L-丙氨酸衍生后通过毛细管电泳得到了较好的拆分;25℃下,以体积比为90:10的甲醇-水溶液为流动相,流速为1 mL/min,50 mmol/L硼砂为缓冲液(pH 9.5),酰氯、琥珀酰亚胺酯类等目标化合物可与上述氨基酸进行衍生并在HPLC条件下达到基线分离.     

松香基手性表面活性剂的合成及其性能

松香含有烷基氢化菲结构,具有多个手性碳原子[1],是天然的手性原材料,这就使得由松香为原料合成的松香基表面活性剂都具有手性.手性表面活性剂应用于对映体分离、手性药物拆分,具有十分重要的意义.但现有的手性表面活性剂存在种类少、价格贵等缺点,所以研究性能良好、价廉的手性表面活性剂具有重大的理论意义和潜在的经济价值.基于这个思路,我们从松香出发制得马来海松酸酐,然后水解、碱化得马来海松酸钠;从歧化松香出发,经拆分、酯化和磺化制得松香基磺酸盐表面活性剂.所制得3种化合物都是新型的手性表面活性剂.合成路线如下:     

含松香骨架的手性氮杂冠醚的合成及其在不对称Michael 加成反应中的应用

以松香为原料, 合成了4个手性氮杂冠醚: N-脱氢松香基单氮杂-12-冠-4、N-脱氢松香基单氮杂-15-冠-5、N-脱氢松香基单氮杂-18-冠-6和N-降解脱氢松香基单氮杂-12-冠-4, 并用于催化不对称查尔酮Michael加成反应, 发现这些手性氮杂冠醚可以有效地催化2-硝基丙烷与查尔酮的不对称Michael加成, Michael加成产物ee最高达35%.     

脱氢松香胺手性相转移催化剂的合成及其催化性能研究

手性是生命现象的基本要素之一,生命现象涉及的基础物质大多具有手性,许多手性化合物具有强烈的或者重要的生理功能.因此,获得和控制手性物质已经成为医药工业发展的方向.不对称合成是制备手性化合物的最有效的方法,是当前有机化学研究的热点和前沿.而催化不对称合成是最理想的不对称合成方法,也最有开发价值,它仅使用少量的手性催化剂便可获得大量的手性产物,无论是从理论上还是实际应用上都具有非常重要的意义.其中手性相转移催化剂诱导的不对称合成,由于使用条件温和、操作简单、化学产率和光学纯度较高而倍受关注.但现有的手性相转移催化剂种类较单一,所以研究开发性能良好的新型手性相转移催化剂,具有重大的理论意义和潜在的经济价值.