等温气液平衡盐效应的研究——有机溶剂-水-无机盐体系

本文报导了甲醇-水-氯化锂、乙醇-水-氯化锂、丙酮-水-氯化锂和丙酮-水-碳酸钾体系在298.15 K时的等温气液平衡数据, 以及用三参数Margules公式的关联结果。提出了由等温气液平衡数据计算混合溶剂中盐的溶剂化数的理论公式。     

硫酸钠对丙酮—水体系混溶性的影响

前期工作中,曾发现在非极性-极性双液体系中,加入某种能引起该体系分层的盐量与其相应的分层温度之间,存在有良好的线性关系。本工作通过对丙酮-水-硫酸钠体系的实验研究,进一步证实极性-极性双液体系亦能符合上述直线规律。此外,将t-M_Na_2SO_4直线外推至盐量为零,得到丙酮-水体系的上临界混溶曲线,其上临界温度约为—47℃,相应组成XCH_3COCH_3约为0.18。上述实验结果,与Timmermans的定性规律和Prigogine的定量处理一致。     

气相色谱法测定非极性（弱极性）溶质在盐十环丁砜溶液中的无限稀释活度系数

以往,气相色谱法测定溶质的无限稀释热力学参数主要集中于单组分溶剂或混合非电解质溶剂为固定液的体系。对于非水电解质溶液为固定液的体系则很少涉及。本文将气相色谱法推广用于测定非极性、弱极性非电解质溶质在盐(NaI、KI、KCNS)十环丁砜溶液中的无限稀释活度系数γ_1~∞。     

盐酸在氨基酸水溶液中热力学性质的研究2丙氨酸、缬氨酸＋盐酸＋水体系

本文测定了电池Ｐｔ，Ｈ２（ｇ，ｌａｔｍ）｜ＨＣｌ（ｍ）十氨基酸（ｍＡ）＋Ｈ２Ｏ｜Ａｇ－ＡｇＣｌ在２９８．１５，３０３．１５，３０８．１５．３１３．１５，３１８．１５Ｋ时的电动势，这里氨基酸分别为丙氨酸（Ａｌａ）和缬氨酸（Ｖａｌ），求出了Ａｇ—ＡｇＣｌ电极在不同氨基酸水溶液中的标准电极电势Ｅｍ０，计算了ＨＣＩ从水到不同氨基酸溶液中的迁移热力学函数．着重讨论了溶剂结构的变化情况．提出了在氨基酸水溶液中存在着两种不同的结构形式，并从理论上进行了讨论．     

气相色谱法测定醇在环丁砜＋KCNS混合固定液中的无限稀释活度系数

在有限浓度条件下,含醇多元系的热力学性质由于液态醇的缔合结构而显得复杂。醇浓度无限稀时,为研究排除醇的自身缔合作用时溶质-溶剂相互作用,提供了特殊的条件。许多作者用气液色谱法(GLC)测定了这种条件下溶质在非电解质溶液中的无限稀释热力学参数,而对电解质溶液则很     

盐酸在氨基酸水溶液中热力学性质的研究——Ⅰ.甘氨酸+盐酸+水体系

生物体液可看作是由多种离子与氨基酸、蛋白质组成的混合电解质溶液,研究电解质或离子与这些氨基酸、蛋白质间的相互作用对了解生物体液内复杂的作用机理,揭示许多生命现象具有重要意义。1978年以来,Kelley采用有液体接界的电池研究了几种氨基酸或肽与一些碱金属氯化物的相互作用自由能,为研究电解质与氨基酸、蛋白质间的相互作用奠定了基础。研究溶质的迁移热力学性质是了解溶质-溶剂间相互作用以及溶液微观结构的常用手段。以氨基酸水溶液作为含水离子溶剂,用电动势法研究电解质从水到该溶液中的迁移热力学性质,进而研究电解质与氨基酸间的相互作用是可行的,目前这方面的研究工作很少见文献报导。本文通过测定电池:     

盐类对双液系混溶性的影响(Ⅱ)

本文就盐对苯—甲醇及环已烷—甲醇两个体系混溶性的影响,进一步分析了早年作者等所提出的“分层函数”R 和“溶剂化参数”α及β的物理意义、数量变化及其与溫度的依赖关系.分层函数(X_A、X_B 及 X_S 分别为体系开始分层时醇、苯或环已烷、盐三者的摩尔分数)与双液比 X_A/X_B 对划,在三元系韵拆点(Plait point)处发生急转弯,成为估算折点的一个简易方法.这个转弯在低温时是曲线的极大点;随着温度的升高,逐渐变为平坦,而后又成为极小点。溶剂化参数α及β是利用 Basinski的方法求得的,如把 X_A 分成 X_(AS)+X_(AB)两部分,则 X_(AS)/X_S即为α,X_(AB)/X_B即为β。当盐固定时,利用它们的大小可以区分不同双液系混溶性的大小;而当双液比固定时,利用它们又可以区分不同盐的分层能力的强弱。最后,还利用分子间的相互作用及分子热运动急剧程度的变化说明了α和β随温度的变化。     

盐酸在氨基酸水溶液中热力学性质的研究 I. 甘氨酸+盐酸+水体系

Standard potentials (E°_m) of the Ag-AgCl electrode in Glycine+H_2O mixture at 25 ℃, 30 ℃, 35 ℃, 40 ℃, and 45 ℃ have been determined from the EMF measurements of cells of the type: Pt, H (g, 101.325 kPa)|HCl(m)+Glycine+H_2O|AgCl-AgThese values have been utilized to evaluate the transfer energetics (ΔG°_t, ΔH°_t, ΔS°_t) accompanying the transfer of 1 mol HCl from the standard state in water to the standard state in Glycine+H_2O mixtures. Attempts have been made to explain the transfer energetics varying with different compositions of Glycine+H_2O mixtures in the light of ion-solvent interactions and the structureal effects of the solvents.     

盐类对双液系混溶性的影响(Ⅰ)

1965年以前,作者曾研究过一系列盐类(如NaI、NaCIO_4、NaSCN和NH_4I)对苯—甲醇体系混溶性的影响。发现这些能溶于甲醇而在苯中微溶的盐类,会使苯—甲醇体系成为部分混溶。还发现,当两种液体的分子比固定时,加入能引起分层的盐量与其相应的分层温度之间,存在有良好的线性关系。这些直线的上端,位于盐饱和溶液的分层温度曲线上,而下端则可外推至无盐时的分层曲线。苯—甲醇体系,以NaI饱和时即由完全混溶变为部分混溶,上临界温度是130.5℃,但若将直线外推至盐量为零时,其上临界温度约为-60℃～ 70℃。最近,为了进行比较,我们根据 Eckfeldt和Lucasse的工作,重新计算了环己烷—甲醇体系中盐的数据。不仅直线关系仍然存在,而且外推至无盐时的曲线,与常压下这种部分混溶体系的实验曲线几乎完全重合。根据 Prisosine有关加入第三种组分所引起严格正规溶液临界溶解温度改变的关系式,可从热力学分析得到线性方程式T=mXs+T_O,该式的应用范围,不限于严格正规溶液,也不限于临界温度,具有普遍意义。