水合硝酸钕和18C6配合物的合成与性质研究

证实了18C6和水合硝酸钕在乙腈、丙酮和无水醇中均可形成Nd(NO_3)_3·18C6和[Nd(NO_3)_3]_4[18C6]_3两种类型的配合物如果按盐、醚摩尔比≤1:1配料,室温下充分反应,必然生成1:1型配合物;如果按盐、醚摩尔比≥4:3配料,室温下充分反应,必然生成4:3型配合物。两种配合物都是固液同成分化合物。两种配合物在上述三种溶剂中的溶解度都非常小。实现了两种配合物在溶液中的相互转变,讨论了转变的条件。提出了用红外光谱和热重曲线定性鉴别两种配合物的方法。     

醚链桥接芳香二醛及其缩氨硫脲的合成

一些缩氨硫脲及其衍生物对结核、麻风、风湿、疟疾、天花、真菌和某些肿瘤有一定的药理活性。缩氨硫脲的真菌活性是由于它的配位原子在生物体的新陈代谢中和真菌所需的金属离子螯合。缩氨硫脲具有与氨基酸、肽、蛋白质、酶、核糖核酸等生物配体相同的配位原子、被看作研究生物配体和痕量金属离子配位的优良模型。因为聚乙二醇醚链上的氧原子能与金属离子配位,所以在缩氨硫脲分子中连接上聚乙二醇醚链,增加缩氨硫脲分子中的配位原子种类和数目,也许能够增强螯合剂的配位能力,扩展其与金属离子的螯合围范。为此,我们将缩乙二醇二氯化物和苯环上带酰基的苯酚反应,制成化合物1_(a-h),然后再与硫代氨基脲缩合,得到醚链桥接的芳香醛缩氨硫脲2_(a-g)。它们的合成路线和主要结构如下:     

聚乙二醇醚链桥接缩氨脲和缩甲硫基氨基硫脲的合成

一些缩氨硫脲对结核,麻风、风湿、疟疾、天花、真菌和肿瘤有一定的药理活性。考虑到变更缩氨硫脲的硫代羰基上的硫原子为氧原子,或者变更其端基有可能改变其药理活性,在前文基础上,本文继续报道聚乙二醇醚链桥接缩氨硫脲和缩甲硫基氨基硫脲的合成。以缩二醇二氯化物合产物与甲酰基苯酚的缩合产物再与相应的氨基脲和甲硫基氨基硫脲反应,制得化合物1-8。     

希土硝酸盐冠醚Yb(NO3)3·3H2O/B15C5配合物的研究

用改进的半微量相平衡方法研究了Yb(NO_3)_3·3H_2O-Bl5C5-CH_3COCH_3三元体系在18℃时的溶解度,测定了各液相的折光率。结果指出只有一种化学计量的配合物(Yb(NO_3)_3·B15C5·3H_2O·2CH_3COCH_3)生成。分离、洗涤、浓硫酸干燥器中恒重后,经化学分析,确定配合物的组成为:Yb(NO_3)_3·B15C5·3H_2O·065CH_3COCH_3。用红外光谱、DTG、TG及DSC等对配合物进行了研究。测得配合物的脱溶剂与热分解的热焓值(△H)。按照Kissinger法,求得配合物热分解过程的表现活化能。     

N.N′-双亚香草基乙二胺稀土配合物的制备与性质

N.N′-双亚香草基乙二胺(BVEA)既有香草醛的芳香气味,又有可能与金属离子配位的-OH、-OCH_3、-C=N基团,所以试制和研究BVEA的稀土离子配合物可能在实用上有意义。文献上仅有Pujar关于BVEA的Zn~(2+),Cd~(2+),Hg~(2+)配合物的文章,至今未见到有关BVEA的稀土配合物的研究报道。     

RECl3与丝氨酸配合行为的半微量相平衡研究

用半微量相平衡法研究了ＲＥＣｌ３－Ｓｅｒ－Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｎｄ，Ｇｄ，Ｙｂ）在２５℃及全浓度范围内的溶度性质。结果表明在这些体系中有６种三元配合物形成：ＲＥ（Ｓｅｒ）Ｃｌ３·３Ｈ２Ｏ与ＲＥ（Ｓｅｒ）２Ｃｌ３·５Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｎｄ，Ｇｄ，Ｙｂ）。在相平衡结果指导下，制得了２０种固态配合物，用化学分析确定了配合物的组成。     

稀土硝酸盐冠醚配合物(ⅩⅣ)——La(NO_3)_3·4H_2O-B_(12)C_4-CH_3CN三元体系在25℃时溶解度的研究

本文研究了La(NO_3)_3·4H_2O-B_(12)C_4-CH_3CN三元体系在25℃时的溶解度,发现有一条覆盖范围较大的溶解度曲线与组成为La(NO_3)_3·B_(12)C_4·4H_2O的固相相对应。用合成方法制得了配合物La(NO_3)_3·B_(12)C_4·2H_2O,通过化学分析、气相色谱、分光光度分析研究了配合物的组成;通过红外光谱、紫外光谱、X-射线衍射以及DSC和TG等研究了它的一些物理化学性质。     

稀土硝酸盐冠醚配合物(ⅩⅥ)——冠醚B12C4与稀土硝酸盐配合物的合成与性质

在乙腈和丙酮中合成了冠醚B₁₂C₄与稀土硝酸盐的配合物RE(NO₃)·B₁₂C₄·xH₂O。通过金属离子的配位滴定、冠醚B₁₂C₄的分光光度测定、溶剂的气相色谱分析以及红外光谱、差热(DSC)与热重分析和X-射线衍射分析等方法研究了配合物的组成和性质。还在15±0.1℃测定了各配合物在乙腈中的溶解度。考察了重稀土(Tm、Yb和Lu)配合物1:1型向2:1型的转变。     

N,N,N′,N′-四苄基乙二胺与氯化铜的络合物

Patel^[1]用无水氯化铜和N,N,N′,N′-四苄基乙二胺(简写为TBEn)制得Cu(TBEn)Cl₂和Cu(TriBEn)Cl₂(TriBEn,N,N,N′-三苄基乙二胺)固体络合物。本文报道对patel合成TBEn方法的改进和用水含氯化铜的TBEn制得和Cu(TBEn)Cl₂和Cu(TriBEn)Cl₂固体络合物的热分解结果。     

二苯磺酰胺稀土化合物的制备和性质

(一) 实验部分 1.试剂 氧化稀土(Ln_3O_3)系上海跃龙化工厂产品。HDBSA是按文献[3]合成,熔点158～159℃,红外光谱与标准图谱一样,元素分析与其分子式相同。 2.HDBSA稀土化合物制备 按Ln_2O_3/HDBSAmol比1.2:6分别称取0.42gLn_2O_3和0.85gHDBSA。用30ml蒸馏水溶解HDBSA,溶液呈强酸性,在60～70℃