二级热脱附-气相色谱-质谱联用测定大气可吸入颗粒物中的16种多环芳烃

建立了二级热脱附-气相色谱-质谱联用技术测定大气可吸入颗粒物PM10中16种多环芳烃的分析方法。对二级热脱附和色谱-质谱条件进行了优化。实验结果表明,方法的检出限为0.14～0.42 ng/m3,平均加标回收率为52.7%～97.9%,相对标准偏差(RSD)为8.0%～18.4%。与传统方法相比,该方法的样品前处理时间短、有机溶剂的使用量少,是对人体及环境友善的检测技术。该方法已应用于32份实际大气颗粒物样品的分析。     

固相萃取-离子色谱测定大气颗粒物的甲胺类及其氧化产物

建立了测定大气颗粒物中氧化三甲胺、一甲胺、二甲胺和三甲胺的固相萃取离子色谱的分析方法。选取20 mL甲醇-水(1∶3,V/V)混和液,超声提取石英滤膜,重复提取2次。提取结束后,合并3次提取液共60 mL,上样到固相萃取设备。使用Agilent Accu Bond C_(18)为固相萃取柱富集提取液中的一甲胺、二甲胺、三甲胺和氧化三甲胺。采用0.5 mL乙腈洗脱萃取柱上的甲胺类物质。洗脱后,向溶液中加入1.5 mL去离子水定容,离子色谱定量分析。用阳离子色谱柱PRP X-200(250 mm×4.1 mm,10 μm)为分离柱,以3%(V/V)乙腈和5 mmol/L HNO_3为淋洗液,流动相流速1.0 mL/min,柱温箱温度25℃,30 min内4种胺类物质完全分离。方法线性范围为0.45~1000 μg/kg,精密度在2%~4%之间,检出限为0.09~0.14 μg/kg(0.002~0.003 μg/m~3),加标回收率大于90%。将本方法应用于北京市沙尘和霾天气的细颗粒样品分析中,三甲胺和氧化三甲胺的浓度分别为0.01~0.08 μg/m~3和0.02~0.14 μg/m~3。     

卤代硅烷(R3SiX)与NR'3形成五配位硅化合物的加成反应

对R3SiX(R=H、CH3;X=F、Cl、Br、I)与NR'3(R'=H、CH3)的加成物用量子化学密度泛函方法在B3LYP/6-31g(d,p)基组下(X原子采用cep-121g基组)进行了两种加成方式的研究.一种是NR'3沿Si-X键轴向位置的加成,另一种是NR'3沿Si-X键侧向接近的加成.计算结果表明,前者更稳定且更容易形成加成物;Si上斥电子基团不利于Si-N键的形成,而N上斥电子基团则有利于Si-N键的形成;NH3-H3SiX系列和N(CH3)H3-H3SiX系列均能以两种方式进行加成,NH3-H2(CH3)SiX系列仅能沿Si-X键轴向进行加成,而NH3H(CH3)2SiX和NH3-(CH3)3SiX系列两种方式都不能进行加成;在同系列加成产物中,以X=Cl时所得加成物最稳定.讨论了所有加成物中各键的性能、NBO电荷变化、取代基对加成物结构和稳定性的影响,并对H3SiX(X=F、Cl、Br、D与NH3及N(CH3)3加成物在有机溶剂中导电的可能性进行了讨论.     

北京市三环沿线油松叶片重金属的累积特征、季节变化和来源解析

城市绿化植物松树能够净化城市空气和土壤重金属污染,常被作为监测城市环境质量的指示植物。分别在2009年6月、2009年9月、2009年12月和2010年3月在北京市三环沿线采集油松(Pinus tabulaeformis)松针样品,进行重金属分析,并采用主成分分析对重金属的来源进行解析。结果发现,三环地区油松样品中存在重金属Pb、Cd和Hg污染,且具明显季节变化,冬季污染最严重。源解析结果表明冬季和秋季时,植物中重金属污染源主要为土壤源、交通源和燃烧源,其源贡献率约占40%、20%和20%。春季和夏季时,植物中重金属污染源主要为土壤源和交通源,其源贡献率约占40%和20%。     

混凝土斜拉桥施工监控技术研究

有效地组织管理,分析、反馈施工现场的真实状态,同时进行结构仿真分析,在斜拉桥施工中已发挥了重要的作用。论文在斜拉桥施工监控制技术发展趋势基础上,结合实际桥梁施工监控实例,展开了有针对性地探讨,包括施工监控的目标、施工阶段的跟踪检测的内容、施工过程中仿真分析等,从而达到保证斜拉桥施工过程中的受力安全的目的,最终实现满足设计要求的成桥状态。     

北京市西城区冬季室内居民一氧化碳暴露水平

2010年12月对北京市西城区5个社区100户家庭居民室内一氧化碳的浓度进行了调查.调查依据GB/T18204.23-2000公共场所一氧化碳测定方法,采用不分光红外线气体分析法现场测量居民室内一氧化碳含量.5个社区居民室内一氧化碳浓度(平均值±标准差)分别为(20.5±23.0)、(16.0±11.5)、(14.0±11.6)、(8.9±11.0)和(3.0±1.1)mg.m-3,是室外一氧化碳浓度的20、18、13、6和3倍.采用统计学方法对结果的分析表明:家中的通风设备会显著影响室内一氧化碳浓度.     

八甲基环四硅氧烷一氯代物微乳液聚合及其消泡性能

八甲基环四硅氧烷一氯代物;有机硅微乳液;微乳液聚合;消泡性能     

一氯代八甲基环四硅氧烷阳离子聚合动力学

合成了八甲基环四硅氧烷的一氯取代物,并以其为单体,98%浓硫酸为催化剂,采用称重法研究了一氯代八甲基环四硅氧烷阳离子开环的本体聚合动力学,探讨了温度,催化剂浓度对其聚合速率常数的影响.研究表明:温度,催化剂浓度对一氯代八甲基环四硅氧烷的聚合速率有显著影响,其聚合活化能是40.37kJ.mol-1;与八甲基环四硅氧烷阳离子开环聚合相比,氯代甲基使硅氧烷的开环聚合速率减慢,聚合活化能升高.     

凝固点降低法测定摩尔质量实验方法改进

以差示扫描量热法（DSC）测定环己烷溶液的凝固点降低值。在降温速率1℃·min^-1、氮气气氛下,测定了叔丁醇和甘油的环己烷溶液的凝固点降低值,计算了两种物质的摩尔质量,误差在10％之内。     

减压蒸馏处理-柱前衍生-高效液相色谱法测定胶粘剂中甲醛含量

提出了减压蒸馏处理-衍生高效液相色谱法测定胶粘剂中甲醛含量的方法。以Agilent Eclipse XDB-C18色谱柱为分离柱,以乙腈-水(40+60)混合液为流动相,用二极管阵列检测器(DAD)在波长250~500nm范围内进行扫描。甲醛的质量浓度在1.0mg·L-1以内与峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为1.2mg·kg-1。加标回收率在88.8%~98.6%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)小于4.3%。与国标法相比,本法降低了前处理温度,并有效区分了甲醛与其他羰基类物质,从而使测定值更加准确。