Syntheses,Characterizations, and Crystal Structures of Two Binuclear Silver Complexes Based on O,O'-Dialkyldithiophosphate and 1,10-Phenanthroline

Two binuclear silver complexes, [Ag2{μ-S2P(OCH2Ph)2}2(phen)2](1) and [Ag2{μ-S2P(OCH2CH2Ph)2}2(phen)2](2), were synthesized and characterized by elemental analysis, infrared spectrum, thermo-gravimetric analysis and X-ray single-crystal diffraction. Complex 1 crystallizes in the triclinic system, space group P1 with a = 9.7881(4), b = 10.7726(4), c = 13.1952(6) , a= 103.686(4), γ = 99.477(3), γ = 107.494(4)°, V = 1246.88(9) 3, Dc = 1.591 g·m-3 and Z = 1; Complex 2 is of monoclinic system, space group P21/n with a = 10.6014(8), b = 24.3969(15), c = 11.5353(10) , β = 14.125(10)°, V = 2722.9(4) 3, Dc = 1.526 g·m-3 and Z = 2. In the molecules of 1 and 2, O,O'-dialkyldithiophosphate anions,(PhCH2O)PS2- and(PhCH2CH2O)PS2- act as bridging ligands and connect two Ag(I) centers into a binuclear unit with Ag2S4P2 eight-membered rings in "chair" conformations. In both crystal structures, face-to-face π-π stacking interactions between the adjacent paralleling aromatic rings of 1,10-phenanthroline play a prominent role in the crystal packing and result in a 1D chain. And such 1D chains are further linked into 3D networks by weak intermolecular C–H···π interactions for 1.     

配合物Bi[S2P（OC6H4But-p）2]3的合成和晶体结构

合成了配合物Bi[S2P(OC6H4But-p)2]3,通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、热重分析和X-射线衍射法进行了结构表征。该晶体属于单斜晶系,C2/c空间群;晶胞参数为:a=30.907(5),b=12.7421(9),c=20.287(2),α=90.00°,β=120.925(18)°,γ=90.00°,V=6853.7(19)3,Dc=1.338g/cm3,Z=4,F(000)=2804,μ(Mo Kα)=2.869mm-1,S=1.062,(Δ/σ)max=0.001,R1=0.0621,wR2=0.1906(I>2σ(I))。晶体结构研究表明,配合物中的(p-ButC6H4O)2PS2-为双齿配体,Bi(III)原子与3个配体(p-ButC6H4O)2PS2-的6个S原子配位形成了畸变八面体构型,分子通过C3—H3…O3氢键形成了一维链状结构。     

四氮杂大环镍与[M(dmit)_2]~(2-)的离子对配合物[NiL][M(dmit)_2]的合成与表征

以1,3-二硫杂环戊烯-4,5-二硫醇-2-硫酮(dmit)和5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-1,8-二烯(hmtade)或5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷(hmta)为配体合成了4个双金属的离子对配合物[NiL][M(dmit)2](L=hmtade,M=Ni(1);L=hmta,M=Ni(2);L=hmtade,M=Hg(3);L=hmta,M=Hg(4))。用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、紫外-可见光谱、热重分析和循环伏安法等对它们进行了表征。研究结果表明,大环配体hmta、hmtade和配体dmit之间形成了N-H…S氢键,配阳离子均为五配位,配阴离子[M(dmit)2]2-的S对配阳离子的Ni(II)进行了配位。离子对配合物的稳定性顺序为:2134。     

HZ8160大孔树脂吸附金丝桃素的热力学研究

研究了HZ8160大孔树脂吸附金丝桃素的热力学特性。研究表明,其等温吸附规律符合Freundlich等温方程,n1,吸附焓变△H0,吸附自由能变△G0,吸附熵变△S0,表明金丝桃素在HZ8160大孔树脂上的吸附为放热、自发的和优惠吸附过程,属于物理吸附。     

光谱法研究Ni[S_2P(OCH_2CH_2Ph)_2]_2与α,α'-联吡啶加合反应

利用紫外光谱法研究了Ni[S2P(OCH2CH2Ph)2]2与α,α-联吡啶的加合反应。研究发现Ni[S2P(OCH2CH2Ph)2]2与α,α-联吡啶形成1∶1型加合物,在25℃的苯溶剂中,加合物的离解度α=0.07,稳定常数Kθ稳=2.1×106。     

O,O'-(2-甲基-2,4-亚戊基)二硫代磷酸-N,N-二乙铵的合成、表征及缓蚀性能评价

合成了O,O'-(2-甲基-2,4-亚戊基)二硫代磷酸-N,N-二乙铵(PDP),用元素分析、红外光谱、核磁共振谱和X射线单晶衍射等技术手段对其结构进行了表征。PDP属四方晶系,I-4空间群,其晶胞参数为:a=2.1357(3)nm,b=2.1357(3)nm,c=0.71892(11)nm,α=β=γ=90°,V=3.2791(8)nm3,Z=8,Dc=1.156 g/cm3,F(000)=1232,μ(Mo Kα)=0.412 mm-1,F(000)=1232,S=0.952,R=0.0664,wR=0.1791[I2σ(I)]。PDP通过NH幆S和CH幆S氢键作用形成了一维超分子孔道结构。PDP在HCl溶液中对Q235钢的缓蚀性研究表明:PDP能有效抑制Q235钢的腐蚀,是阴极为主的混合型缓蚀剂,在Q235钢表面的吸附符合Langmuir吸附,属自发进行的物理化学吸附;在25℃的1.0 mol/L HCl溶液中PDP浓度为140 mg/L时的缓蚀率达到98.9%。CCDC:1404464。     

含O,O’-二(对甲苯基)二硫代磷酸的双核铅配合物的晶体结构、谱学性质和抑菌活性

合成了双核铅配合物{Pb2[S2P(OC6H4Me-p)2]2[μ-S2P(OC6H4Me-p)2]2},并用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、热重分析和X射线衍射对其进行了结构表征.结果表明,该晶体属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=1.06393(6)nm,b=1.15005(6)nm,c=1.45006(5)nm,α=94.109(3)°,β=98.833(4)°,γ=109.242(5)°,V=1.64099(14)nm3,Dc=1.671 Mg.m-3,Z=1,F(000)=808,μ(Mo Kα)=5.523mm!1,S=1.024,R1=0.0596,wR2=0.1464[I〉2σ(I)].该配合物形成了具有椅式构型的八元环[Pb2S4P2],每个Pb原子与1个螯合双齿配体(p-MeC6H4O)2PS-2的2个S原子和2个桥三齿配体μ-(p-MeC6H4O)2PS-2的3个S原子配位,Pb1—S的键长在0.2750～0.3257 nm范围内.芳环对Pb原子有弱的π配位作用[Pb1…Cig为0.3365(2)nm].Pb原子处于Pb(S5ArE)(E代表孤对电子)的畸变缺位五角双锥(Ψ-PB)环境中,1个S原子和1个芳环位于Ψ-PB的轴向位置[键角S1—Pb1—Cig为173.79(5)°],4个S原子和Pb原子的一对立体化学活性的孤对电子占据Ψ-PB的赤道位置.配合物热稳定性高,在287.1℃开始分解.与原料(p-MeC6H4O)2PS2NH2Et2比较,配合物对葡萄球菌(Staphylococcus)、大肠杆菌(E.Coli)和枯草杆菌(B.Subtilis)具有更好的抑菌活性.     

胶束溶液中金属卟啉Fe(TEPyP)催化H2O2氧化降解2,4,6-三氯苯酚的动力学研究

合成了四(4-N-乙基吡啶基)卟啉铁（Fe(TEPyP)）,并用紫外-可见分光光度法研究了Fe(TEPyP)分别与表面活性剂LSS、CTAB和Brij35形成的金属胶束催化H2O2氧化2,4,6-三氯苯酚(TCP)反应的动力学,探讨了体系酸度、H2O2/催化剂摩尔比、温度对催化降解反应速率的影响,提出了催化氧化机理,建立了反应的动力学数学模型。研究结果表明：Fe(TEPyP)和胶束形成的金属胶束表现出过氧化物酶的催化氧化特性,其中阴离子表面活性剂LSS形成的金属胶束的催化作用最显著。     

完善实验教学监控体系，提高实验教学质量

叙述了在实验教学规范化管理的基础上,对实验教学质量提出了更高的要求,结合四川理工学院的具体实际,构建和完善了实验教学监控体系,对实验教学质量的监控有了依据,对实验教学质量的提高起促进作用,从而提高学院的整体教学水平。     

Sn粉催化苯甲醛的水相烯丙基化反应研究

文章在室温和以低浓度酸或酸式盐溶液作为助催化剂的情况下,研究了Sn粉催化的苯甲醛的水相烯丙基化反应。研究结果表明:Sn粉与0.1 mol.L-1酸或酸式盐组成的催化体系都具有不同程度的催化活性,其中Sn粉与0.1 mol.L-1对甲苯磺酸溶液、0.1 mol.-L1酒石酸氢钠溶液组成的催化体系的反应产率分别高达82.1%和69.2%。