反相色谱法研究聚合物

<正> 用气相色谱法直接研究聚合物的物理性质及相互作用是从1969年开始的,它是以聚合物为固定相,惰性气体为流动相,测定挥发性低分子(又称探针分子)在两相中的分配,从而了解聚合物的各种性质以及聚合物与探针分子之间的相互作用,这种方法称反相色谱法(Inverse Gas Chromatography).它可以在普通的气相色谱仪中进行,只要将聚合物均匀地涂布在惰性担体的表面,或直接将薄膜状,纤维状或粉状的聚合物装填在色谱柱内,惰性气体以恒定的流速通过柱子,在柱子的一端注入探针分子,另一端用合适的检定器检测探针分子流过柱子的时间,换算成比保留体积V_g,根据V_g可推算出聚合物与探针分子的相互作用,或根据V_g随温度的变化,V_g随流速的变化等研究聚合物的各种性质,下面分别介绍反相色谱法在研究聚合物性能方面的应用:     

聚苯醚砜在二甲基甲酰胺中稀溶液性质的研究(Ⅱ)

本文用广角及准弹性光散射法测定了聚苯醚砜各级分在DMF中和在θ溶剂中25℃时的均才半径R_G,第二维利系数A_2,流体力学半经R_H,扩散系数D_O,扩散系数的浓度依赖性k_F以及这些参数与分子量M的关系。它们的结果如下R_G=0.031MO~(0.55) D_O(θ)=0.906×10~(-4)M~(0.5) D_0=1.445×10~(-4)M~(0.55)A_2=0.033M~(-0.35) k_D(θ)=0.5M~(0.34) k_D=2.3×10~(-6)M~(1.36)α_H=R_H/R_H(θ)=0.63M~(0.05)R_H(θ)=0.0299M~(0.5)R_H=0.0188M~(0.55) 作者讨论了静态与动态两种高分子尺寸之间的关系;三种溶胀因子α_η和、α_H、α_G之间的关系;以及摩擦系数的浓度系数k_F与流体力学体积V_H之间的关系。它们的结果满足下面各关系式: R_H/R_G=[π(v+1)(2v+1)/3]~(1/2)(2-v)(1-v)/2, α_η~3=α_(G)~2α_H, k_F=1.2A_2M+N_AV_H/M,K_F(θ)=N_AV_H/M     

聚甲醛的分子链柔性研究

Stockmayer以六氟丙酮水合物为溶剂,在25℃时测定了聚甲醛的分子量和特性粘数[η],由此计算出Flory特征比C_∞为10.5,与中等柔性聚苯乙烯的C_∞值接近。作者认为该值偏高,是由于聚甲醛与溶剂形成强的氢键所致。本文以间甲酚(100℃)和对氯苯酚(60℃)为溶剂,采用Salchard-Stockmayer-Fixman外推法求得C_∞为6.19,比聚乙烯的C_∞值还小些,并指出聚甲醛的无扰尺寸与温度的关系不大。还订定了聚甲醛在两种不同溶剂体系中的MHS方程为[η]=3.87×10~(-2)M_η~(0.705) (间甲酚,100℃) [η]=2.00×10~(-2)M_η~(0.79) (对氯苯酚,60℃)     

温度跃变光散射法研究高分子共混物的亚稳极限及分相过程

引言 对高分子共混物的深入研究在于改善它们的物理性能以扩大应用的目的。大多数A和B两种聚合物共混时都是不相溶的(inmiscible)。除了A链上带有少量某种正电荷的基     

动态激光小角光散射仪的试制

利用Langley-Ford 1096相关器,设计安装了一台激光小角光散射仪,可以在3.2°—6.0°的角度范围内测定高分子溶液的静态和动态性质。测定了六种聚苯乙烯样品(M_w=2.38×10~4—473×10~4)在甲苯中23.5℃时的重均分子量M_w、第二维利系数A_2、平移扩散系数D_o和流体力学半径R_h,并且得刭了。A_2～M_w~(-0;14);D_0～M_w~(-0;53);R_h～M_w~(0;53)的关系,与Flory的稀溶液理论de Gennes标度定律的结果都比较一致。     

聚氯乙烯三元共混改性的研究

本文以MBS,ACR与PVC进行共混研究。MBS是由丁苯橡胶与甲基丙烯酸甲酯经乳液聚合而得的接技聚合物。ACR是一种甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸酯类的共聚物。动态力学性能的实验结果表明,PVC-MBS-ACR共混物呈橡-塑两相体系。MBS对PVC具有增韧作用,随着MBS含量的增加,PVC抗冲击性和延性明显提高。ACR能改善PVC熔融塑化性能,提高熔融扭矩,缩短熔融塑化时间和加工时间,改善了PVC的加工性能。PVC-MBS-ACR共混物(100∶5∶2)的模压条件为:模压温度185℃,模压压力1.47×10~4～1.96×10~4kPa,模压时间15～20分钟。     

用粘度法研究共混聚合物的相溶性

用乌氏粘度计测定含氢键共混体系PS(OH)/PBMA,PS(OH)/PBA和不含氢键的PBMA/PBA在甲苯中25℃的比浓粘度,根据η_(SP)/C～C的线性关系可计算出Huggins参数K_(H)和Chee提出的半经验参数μ。实验结果表明在这三组共混体系中PS(OH)/PBMA的氢键结合能力比PS(OH)/PBA强,而PBMA/PBA不存在键段之间的特殊相互作用,体系是不相溶的。     

线形有机锡聚合物的配位交联对溶液性质的影响

聚甲基丙烯酸三烷(芳)基锡酯CH_2C(CH_3)COOSnR_3_n的锡原子与羰基氧之间存在着结构单元之间和结构单元内部的配位,可使高分子链间产生配位交联。本文研究这种配位交联对聚合物溶液性质的影响,发现溶剂能促使配位交联键的解离,解离速度与溶荆性质有关,并且提出解离机理和动力学方程。还讨论了锡酯基团中取代基尺寸对聚合物极性和溶解性能的影响。     

聚苯乙烯增强聚碳酸酯机理的探讨

聚碳酸酯中混入少量聚苯乙烯能大幅度提高聚碳酸酯的冲击强度、耐应力开裂及增加熔体的流动性。在国内,晨光化工厂及胜德塑料厂对共混物的加工及力学性能都进行了研究,并对这两种聚合物混合后能改善性能提高强度的机理作了定性的解释。我们用反相色谱法、动态力学法及扫描电镜法对混入不同量聚苯乙烯的聚碳酸酯试样进行了研究。结果如下。