邻苯二胺的示波极谱法测定

本文提出一种示谱极谱法测定邻苯二胺的新方法。它是基于邻苯二胺和Ｈ２Ｏ２反应能够产生电活性的２，２＇一二氨基偶氮苯（ＤＡＡ），借助于极谱测定ＤＡＡ便可确定邻苯二胺的含量。方法简单、灵敏，选择性好。线性范围为１．７２￣１１．２ｕｇ／ｍｌ，相关系数为０．９８７０。并已应用于工业废水中邻苯二胺的测定。     

A new type of polarographic catalytic wave of organic compound——Studies on the polarographic catalytic wave of medroprogesterone acetate in the presence of KIO_3

The polarographic behavior and catalytic wave mechanism of medroprogesterone acetate (MPA) were studied in both aqueous and DMF media. In 0.2 mol/L acetic acid-sodium acetate (pH 5.0) buffer solution, the C=C bond of MPA first undergoes le, lH~ reduction to form protonated free radical HMPA(?), the further reduction of HMPA(?) in le, 1H~ process is simultaneous with the dimerization reaction between HMPA(?) and neutral molecular MPA. In DMF media containing 0.1 mol/L tetrabutylammonium tetrafluoborate (TBA·BF_4), the C=C bond of MPA shows two le, 1H~ reduction waves, which are ascribed to the reduction of MPA and free radical MPA, respectively. Here, no dimerization reaction occurs. These processes produce the reduction wave of MPA. In the presence of oxidant KIO_3, a polarographic catalytic wave of MPA is observable due to a chemical reaction between HMPA(?) or MPA(?) and KIO_3 as well as its intermediate species to regenerate MPA. The catalytic wave, which is caused by the reduction of organic com     

氮掺杂石墨烯的制备及其对氧还原反应的电催化性能

以氧化石墨烯（GO）为原料、丙酮肟（DMKO）为还原剂和氮掺杂剂,采用化学还原法制备了不同氮掺杂含量的石墨烯（NG）. 利用场发射透射电子显微镜（FETEM）、紫外-可见（UV-Vis）光谱、傅里叶变换红外（FTIR）光谱、X射线光电子能谱（XPS）、zeta 电位和纳米粒度分析、循环伏安（CV）和旋转圆盘电极（RDE）等手段对材料的形貌、结构、成分和电化学性质进行表征. 结果显示：DMKO能有效地还原GO,且通过调节GO与DMKO的质量比,可以得到不同还原效果的NG,其氮含量范围为4.40%-5.89%（原子分数）;GO与DMKO的质量比为1：0.7时制备的氮掺杂石墨烯（NG-1）在O₂饱和0.1 mol·L^-1 KOH溶液中对氧还原反应（ORR）的电催化性能最佳,其ORR峰电流为0.93 mA·cm^-2,电子转移数为3.6,这归因于其较高含量的吡啶-N增加了材料的ORR活性位点. 此外,石墨化-N由于其较高的电子导电性倾向于产生较高的氧还原峰电流,而吡啶-N较低的超电势倾向于产生较正的氧还原峰电位. 与商用Pt/C相比,该材料展现出了优异的抗CH₃OH“跨界效应”的特性.     

基于纳米孔单分子技术的抗结核药物异烟肼的检测新方法

基于纳米孔单分子检测技术,利用α溶血素突变蛋白(M113R)_7和6-氨基-6-脱氧-β-环糊精(am_7βCD)适配体构建了一种新型传感器((M113R)_7-am_7βCD),建立了快速、高灵敏度的抗结核药物异烟肼(Isoniazid,INH)的单分子检测新方法。优化了通道蛋白、缓冲液p H值、电压等条件。相比于野生型蛋白和(M113N)7突变蛋白,(M113R)_7突变蛋白更利于检测;在中性缓冲溶液和高电压条件下,从cis端加入异烟肼,可获得更高的检测灵敏度。在高于异烟肼浓度40倍的条件下,此传感器对一些常见药物赋形剂(葡萄糖、蔗糖、淀粉)、溶液中可能共存的金属离子以及异烟肼的合成中间体异烟酸均无响应,表明其对异烟肼有良好的选择性。在最佳测试条件下,异烟肼浓度在0.5~30μmol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为2 nmol/L。本方法直接应用于药片中异烟肼含量的测定,加标回收率为92.9%~108.2%。     

Investigation and Application of Polarographic Catalytic Wave of Oxygen Reduction Caused by Mefenamic Acid

The polarographic catalytic wave of oxygen reduction caused by mefenamic acid (MA) with redox properties was reported in this paper. The electrochemical process of the catalytic wave was proposed that the superoxide anion O(?) was generated polarographically and the dismutation of the O(?) was catalyzed by MA to reproduce O_2 and H_2O_2. This explained chemically the scavenging of the O_2~- by MA im biomedical area. Based on the catalytic wave, a new method for the determination of MA by single-sweep polarography was developed.     

H2O2-四丁基溴化铵-醋酸盐体系中肉桂酸的吸附平行催化波研究

在醋酸盐（ＰＨ＝４．０）－四丁基溴化铵（Ｂｕ_４Ｎ·Ｂｒ）－Ｈ_２Ｏ_２缓冲溶液中，用线性扫描示波极谱法、循环伏安法和数字模拟法等方法研究了肉桂酸（Ｃ_６Ｈ_５－ＣＨ＝ＣＨ—ＣＯＯＨ）的 吸附平行催化波产生机理．结果表明，肉桂酸的还原机理为 ＥＣ_ｄｉｍＥ’过程，即内桂酸的Ｃ＝Ｃ双键首先发生ｌｅ，１Ｈ~＋还原（Ｅ）产生一个中间体自由基Ｃ_６Ｈ_５－Ｃ·Ｈ－ＣＨ_２－ＣＯＯＨ，随后该自由基在以ｌｅ，１Ｈ~＋方式进一步还原（Ｅ’）的同时伴随着该自由基间的二聚化反应（Ｃ_ｄｉｍ）．由于Ｂｕ_４Ｎ~＋质点的诱导吸附作用，肉桂酸的极谱电流增加，峰电位正移．Ｈ_２Ｏ_２氧化肉桂酸还原中间体自由基使原Ｃ＝Ｃ双键再生（Ｃ’），同时阻止了该自由基的进一步还原和二聚化反应，产生了平行催化波．该催化波的产生机理为ＥＣ＇过程．Ｈ_２Ｏ_２氧化肉桂酸自由基的表观速率常数Ｋ_ｆ为 １．３５ ×１０~２ｍｏｌ· Ｌ~(－１)· ｓ(－１)．提出了一种有机化合物极谱催 化波的新类型──由表面活性剂和氧化剂双增敏的吸附平行催化波．     

苯胺电聚合过程动力学的现场电化学SPR研究

将电化学与表面等离子体激元共振(SPR)光谱技术结合起来,首次应用于研究金电极上聚苯胺(PAn)的动力学增长过程。在PAn膜的形成过程中,发现SPR的动力学曲线随电位的变化而发生连续的振荡。这种电位调制的SPR动力学曲线的振荡归因于电极表面电子密度的变化。SPR动力学曲线的变化趋势表明,PAn膜的增长过程经历了3个不同的动力学阶段。在膜增长的第1阶段,膜增长速度与苯胺浓度的一次方和膜厚的平方根成正比。在膜增长的第2阶段,由于三维增长、膜降解等因素,增长速度明显减小。在第3阶段,膜的降解处于主要地位,PAn膜呈现负增长。不同电聚合方式具有不同的增长速度,并且产生了不同的膜结构和性质。     

两个不可逆电对共存体系的流动注射双安培分析法

流动注射分析已有电位法[1]、单安培法[2]和双安培法[3～8]等电化学检测方法.安培法比电位法灵敏,颇受重视.单安培法由于在控制工作电位范围内受其它可氧化还原物质的干扰,选择性不高.双安培法仪器装置较简单,但应用范围仅限于I2/I-,Fe3+/Fe2+等少数几种可逆电对体系.迄今为止,尚未见到将双安培法应用于不可逆体系的报道.本文讨论两个独立的不可逆电对共存的流动注射双安培检测法,以拓展双安培法的应用范围,并选用溶解氧分别与抗坏血酸、羟胺和联氨构成的3个体系进行了考察验证.1　实验部分1.1　仪器和试剂　流动注射双安培检测系统由IFI…