O-酰基-α-酮肟光分解机理的研究

本文用红外光谱法对O-酰基-α-酮肟R^2C(O)ON=C(R^1)C(O)R^1的光分解机理进行了研究, 并通过对反应物消失和分解产物生成的动力学方程的拟合, 求得了表观动力学速率常数。结果表明, N-O键断裂和Norrish反应在光分解反应中同时存在, 不同的R^1、R^2取代基影响这两种断裂方式的比例。     

甲基丙烯酸甲酯光引发聚合中的初级自由基终止效应

本文研究了甲基丙烯酸甲酯在30℃时的光引发聚合。当光强较强时,聚合速率和光强的平方根不呈线性关系,聚合速率略低于经典动力学关系式所预示的数值。粘均聚合度的倒数和聚合速率也不呈线性关系。在考虑了初级自由基的终止反应后,这些偏离都得到了合理的解释。 比较甲基丙烯酸甲酯在30℃的光引发聚合和在60℃的过氧化苯甲酰引发聚合的数据,可以看出,初级自由基的终止效应在低温时更为重要。     

聚合条件对N-羧基-L-丙氨酸-环内酸酐开环聚合产物分子量的影响

用光气法制备了N-羧基-L-丙氨酸-环内酸酐(L-Alanine NCA).系统研究了L-Alanine NCA开环聚合反应过程中引发剂、溶剂、温度对聚合物分子量的影响.用硝基苯作溶剂,三乙胺作引发剂,所得聚合物特性粘度[η]=1.18.实验中发现,L-Alanine NCA可以顺利地进行热聚合反应。反应具有速率快,转化率高,分子量大的特点。甲苯溶剂中反应5小时所得聚合物[η]=2.35,高于采用引发剂的聚合体系产物的相应值。     

桑蚕丝素蛋白的结构、形态及其化学改性

通过对桑蚕吐丝机构的描述,着重从高分子科学的角度介绍桑蚕丝和蚕丝素蛋白大分子的组成、形态及各种化学、物理性质,讨论了蚕丝素蛋白的纤维化机理,并简述了丝索蛋白纤维的化学接枝改性及其应用。     

苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物分子运动的脉冲核磁共振研究

用西德Bruke,MSL-300核磁共振谱仪研究了三个不同系列的苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的固体回波谱。用PASCAL语言在谱仪提供的计算机上、用线性最小二乘法回归分析把实验曲线分解成快速和慢速两个组分,它们分别对应于嵌段共聚物中刚性相和流动相,从而给出样品两相结构的定性定量信息。     

AB分批投入的AB,B型缩聚产物的分子量分布

本文用统计方法和动力学方法同时获得了AB单体分批投入的AB,B线型缩聚产物的分子量分布函数。所得的分子量分布远比Flory分布窄。计算结果与Monte Carlo模拟的结果完全相符合。     

光聚合中的吸光度效应—O-酰基肟酮引发体系

研究了几种O-酰基肟酮在313nm和365nm光照下引发丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯光聚合。在低吸光度时,聚合速度对引发剂浓度符合0.5次方指数关系,而在高吸光度时,聚合速度、聚合物分子量都与引发剂浓度无关。引发剂消光系数越大,出现其指数为零的浓度越低。     

苯乙烯种子乳液聚合反应的动力学

用膨胀计法研究了50℃时小粒径苯乙烯种子乳液聚合反应第Ⅱ阶段的反应动力学。由实验得到了自由基进入乳胶粒子的速率常数与引发剂浓度的关系式;根据实验数据,计算了自由基从乳胶粒子中逸出的平均速率常数及聚合反应增长速率常数;并发现乳胶粒子内单体浓度随反应转化率的增加而略有下降。     

丝素蛋白纤维的接枝聚合（Ⅱ）──无引发剂存在时丝素蛋白纤维接枝烯类单体

研究了无引发剂存在时丝素蛋白纤维与烯类单体的接枝聚合反应．与四价铈盐引发的接枝聚合相比，无外加引发剂存在时的接枝聚合，可以获取高得多的接枝率和单体的接技效率．这种接枝聚合方法是丝素蛋白纤维的一种更为有效的改性方法．接枝０．６％２－羟基－４－丙烯酰氧二苯酮（ＨＡＯＢＰ）的丝素蛋白纤维，其热稳定性及紫外稳定性均得到了显著的改善，但力学性能没有下降．