Effects of allylic and homoallylic substituents on the ring closing metathesis reaction used to synthesise simplified eleuthesides

During the course of our synthetic studies towards simplified eleuthesides, we have found that p-methoxyphenyl (PMP) protected allylic alcohols are compatible with the RCM reaction and can give better yields than the corresponding free allylic alcohols.     

Thermodynamic stability of polyacrylamide and poly(N,N‐dimethyl acrylamide)

Based on theoretical thermodynamic principles, the possibility of environmental degradation of polyacrylamide to its starting monomer was investigated. Theoretical electronic structure studies on the geometry and fragmentation energy of acrylamide and N,N‐dimethyl acrylamide tetramer models were carried out using a first principles gradient corrected density functional approach. Thermal degradation to form a radical would require the cleavage of carbon–carbon bonds in the polymer chain; the energy needed for this cleavage was found to depend on the structure of the repeat unit which ranged from low of 72.5 kcal for a rare head‐to‐head construct to 86.2 kcal for a normal head‐to‐tail polymer construct (therefore, for the cleavage of a normal head‐to‐tail repeat unit, temperatures of approximately 450°C would be required). The thermodynamics of the unzipping, disproportionation, and back‐biting reactions in the resulting radical fragments were also investigated; the back‐biting process was found to require the least energy and provided the most stable radical fragment with a low probability for disproportionation or releasing of monomer to occur. The effect of solvation on the hydrogen‐bonding network in the acrylamide tetramer was studied by adding explicit molecules of water to the tetramer models. The addition of water had a significant effect on the stability of the model polymer slightly stabilizing the head‐to‐head polymer, and slightly destabilizing the head to tail polymer. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.     

Screen Printable Sol-Gel Materials for High-Throughput Borosilicate Glass Film Production

The use of sol-gel materials can simplify the industrial fabrication of high-efficiency silicon solar cells if a suitable deposition method is established. In this work, we investigate the possibilities to adapt a borosilicate glass sol-gel to provide a stable screen printing process. This material has previously been used as a boron dopant source for silicon solar cells. We now use an adjusted synthesis process, with an increased gelling time and different additives. This changes the rheological properties (i.e., the elastic and viscous moduli G′ and G″) in a way that avoids the dripping of paste through the screen and that stabilizes the material transfer in subsequent printing steps. Using this synthesis process, we were able to show a printing process with long-term stability of more than 500 prints. When comparing the adjusted to the initial paste, we show that, after thermal treatment, the obtained thin films are very similar in terms of their constitution, with a refractive index between n = 1.47 (initial) and n = 1.55 (adjusted). We also show that they provide the same amount of doping under the tested conditions (950 °C, 30 min), resulting in sheet resistances of R_□ = (42.5 ± 2.6) Ω/□ (initial) and R_□ = (46.4 ± 3.6) Ω/□ (adjusted).     

Eine Wärmewirkung auf die Gelatine

Colloid and Polymer Science - Die beim Erhitzen lufttrockner Gelatine beim Erhitzen auf über 100° C eintretende Umwandlung in eine kollagenähnliche Substanz erfolgt sprunghaft von...     

Ein kolloider Wärmeindikator. II

Zusammenfassung Erh?hung der W?rmeempfindlichkeit der Sulfit-Novokain-L?sungen. PhotographischeWiedergabe der Lloyd-Schichtungen, welche darin auftreten, wenn sie bei Vorhandensein eines Konzentrationsgef?lles erw?rmt werden. Deren Bildung wird eingeleitet durch eine stufenweise Aufw?rtsbewegung von L?sung, die durch die randliche Erw?rmung ein etwas geringeres spezifisches Gewicht erlangt hat. Dafür senkt sich die entsprechende Menge von kühlerer L?sung in der Mitte des Rohrs nach unten und schiebt sich als klare Schicht unter die trübe. Es mu? jedoch zugegeben werden, da? damit der Mechanismus der Schichtenbildung noch nicht in allen Einzelheiten gekl?rt ist. Die notwendige Annahme der Konvektionen beim Zustandekommen der Lloyd-B?nderung schlie?t nicht aus, da? ihre Bedeutung nach der Ausbildung stark zurücktritt. Verfestigung der Flüssigkeit durch Gelbildung kann gewisse Lloyd-B?nderungen dauernd erhalten.     

Kolloidchemie des Bindegewebes

Ohne Zusammenfassung     

Scheinoptik bei Kapillarerscheinungen,II

Zusammenfassung Bei kapillaranalytischen Untersuchungen nach dem Tropfen- und Kreuzverfahren k?nnen Schwierigkeiten in der Deutung der Bilder da-durch entstehen, da\ Verzerrungen der Farbverteilung durch kapillaroptische Erscheinungen sich einstellen. Diese Schwierigkeiten in der Deutung werden behoben, wenn man w?hrend des kapillaren Aufstiegs von Zeit zu Zeit die Wasserstandslinien einzeichnet. Die Farbstreifen stehen immer senkrecht auf diesen. Vgl. „Scheinoptik bei Kapillarerscheinungen“, Kolloid-Z.103, 95 (1943).