一种新型可溶性高聚物负载手性配体的合成及其催化烯烃的不对称双羟化反应研究

在碱性条件下, 聚乙二醇单甲醚(HO\|OPEG\|OMe)与1,4-二氟蒽醌进行亲核单取代反应生成中间体F\|AQN-OPEG-OMe, 产率88%. F-AQN-OPEG-OMe与奎宁锂进行亲核取代反应, 以95.6%的产率得到新型手性配体QN\|AQN\|OPEG-Me. QN-QN\|OPEG-Me与OsO4原位配位生成的均相催化剂在4种烯烃的不对称双羟化反应中表现出较高的对映选择性(92%~99%e.e.)和化学产率(80%~94%). 催化活性和立体选择性与Sharpless手性配体(DHQ)2AQN相当. 反应结束后, 配体可用乙醚沉淀回收, 循环使用5次, 催化剂的催化活性和立体选择性无明显改变, 配体的回收率均在95%~97%之间.     

手性β-氨基醇的合成及其催化二乙基锌与醛的不对称加成反应

以烯烃为原料通过Sharpless不对称双羟化等多步反应合成7种手性β-氨基醇, 并将该类化合物用于催化二乙基锌和醛的不对称加成反应. 分别考察了影响对映选择性的催化剂结构、催化剂用量、溶剂、反应温度等各种因素. 当催化剂用量为5%、甲苯溶剂、在－10 ℃下、以(1S,2R)-(＋)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇(1b)作催化剂时, 所得仲醇的对映体过量最高为85% ee, 产率高达100%.     

一种新型4G通信室内覆盖方案

根据4G通信室内覆盖方案的工作频率特性及覆盖要求,研究制造出了具有较宽工作频率的新型室内漏泄电缆天线。该新型漏泄电缆天线主要由连接器、1／2”小规格漏缆和负载组装而成。文中对基于该漏泄电缆天线的4G室内覆盖新方案进行了研究,对4G通信室内覆盖新方案和传统天线覆盖方案的性能及成本进行了对比分析,最后举例对该覆盖新方案的具体设计方式进行了说明。     

新型手性双膦配体的合成及其催化性能考察

以苯乙烯为原料,通过Sharpless不对称二羟基化反应合成高对映体纯的苯基乙二醇,经环化、亲核开环和取代反应转化为手性碳膦-氧膦型双膦配体.后者与[Rh(COD)Cl]2及NH4PF6作用生成手性膦-铑阳离子催化剂.在α-脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化反应中,化学转化率为100%,对映选择性最高达到77?.     

基于“支架式教学模式”的教学设计——以“滑动摩擦力”的教学为例

支架式教学模式是指教师在教学过程中搭建“支架”,通过支架引导学生主动经历知识的形成过程,深刻理解知识的内涵并最终达成意义建构[1]。高中物理课本中有很多课例适合运用支架式教学,本文以滑动摩擦力的教学为例在构建的物理情景支架基础上搭建问题支架,让学生在思考和活动中主动获得相关知识,从而为探究支架式教学模式在物理课堂上的应用提供参考。     

柔性天线阵面形变的实时测量技术

柔性天线阵面不仅能提高通信系统的性能,而且还能扩充其功能,所以在通信领域的应用越来越广泛.安装在飞艇之上的柔性天线阵面实时监测技术可实现天线关键性能指标的实时补偿,确保天线的高精度目标探测能力.也正因如此,柔性天线阵面的形变监测技术水平高,工程化难度大.目前,制造和服役过程中的不确定性随机因素难以评估,和产品实际运行状...     

失配的Lewis对:非金属催化氢化的新策略

“失配的Lewis对”(Frustrated Lewis Pairs,FLPs)作为有机化学领域的新概念,在非金属活化H2,CO2和NH3等小分子方面的研究和应用格外引人注目.以“失配的Lewis对”为催化剂,直接以氢气作为氢源,非金属催化氢化还原醛、烯胺、亚胺、腈和二氧化碳等获得了很好的结果.手性“失配的Lewis对”(Chiral Frustrated Lewis Pairs,Chiral FLPs)在不对称催化氢化还原亚胺的反应中也呈现出较高的光学选择性,产物胺的对映体过量最高达83％ ee.综述了近几年“失配的Lewis对”在非金属催化氢化研究领域的进展情况.     

雷达天线与柱形气囊共形设计与仿真分析

雷达天线和柱形气囊共形耦合可使雷达具备大视距和全向探测能力,同时实现飞艇平台的轻量化。在分析阵面栽荷、囊体内压和囊体刚度三者关系的基础上提出了一种雷达天线与柱形气囊的共形方案,解决了雷达天线和气囊共形的三个关键问题,即气囊褶皱问题、气囊成形问题和连接器的设计问题。仿真分析表明,选择合理充气内压同时对气囊蒙皮施加一定的轴向预张紧力可有效控制气囊径向形变、轴向弯挠以及蒙皮屈曲,该雷达天线与柱形囊体共形设计方案能够满足工程应用要求。     

(S)-2-吡咯烷基甲醇衍生物的合成及其催化二乙基锌和醛的不对称加成反应

以天然L-脯氨酸为原料, 经酯化、氨基保护、格氏反应和催化氢解等4步反应合成了光学活性的β-氨基醇. 将其作为催化剂用于二烷基锌和醛的不对称加成反应, 分别考察了催化剂结构、用量、溶剂、反应温度等因素. 结果表明, 当催化剂质量分数为5%, 甲苯作溶剂, 在-10 ℃下, 以(S)-N- 苄基-2-吡咯烷-α,α-二(α-萘基)甲醇(3)作催化剂时, 所得仲醇的对映体过量(e.e.)最高为82%, 产率高达到100%.     

聚乙二醇二丁二酸酯的合成

聚乙二醇在药物合成上有很广泛的用途,但其端羟基的活性相对较低,直接应用受到限制.若将羟基活化为羧基则可以扩大其应用范围;尤其是在合成二聚物时,将疏水链换成亲水的聚乙二醇二丁二酸酯链可以增加桥链的亲水性.为此,以聚乙二醇、丁二酸酐为反应物,以吡啶为溶剂,分别合成了一缩二乙二醇二丁二酸酯、二缩三乙二醇二丁二酸酯、三缩四乙二...