分子电荷密度分布的拓扑学性质和分子中原子的定义

一、引言1897年 Dolton 提出了原子假说,标志着做为科学的一个分支——化学的诞生。从那以后,分子结构一直是化学研究的重要课题。按着 Dolton 的原子论,“原子保持它的性质不变,即使当它与其它原子结合时也是如此”。这就是说,原子做为客观的实体,它存在于分子之中,并通过键网络把它们联接在一起。     

影响α-磷酸锆结晶度和生长形态的因素

采用HF络合法, 通过改进实验条件制得了α-磷酸锆(α-ZrP)微晶。讨论了HF/Zr比, P/Zr比, Zr浓度, 玻璃瓶质和反应温度等因素对α-ZrP结晶度和生长形态的影响。发现α-ZrP趋向于生成片状, 其片状最大外表面是α-ZrP的层板平面(001), 析晶速度的快慢影响该面的面积和厚度。d002, d110, d112衍射峰的相对衍射强度(XRD结果)与析晶速度有关并与晶体形状(SEM结果)存在着对应关系。     

共聚物配体交替结构与其催化活性关系的理论研究

本文采用以ASED-MO(含原子对排斥的EHMO法)为基础的结构自动优化的EHTOPT法及Monte-Carlo法, 对甲醇羰基化制乙酸催化剂的共聚物配体交替结构进行了理论研究。计算了AA, AB, BB, BA二聚反应的反应途径, 找出了过渡态, 并确定了反应活化势垒。在假设两反应频率因子相同的前提下, 求出竞聚率, 采用Monte-Carlo法模拟共聚物结构, 计算出共聚物配体中起催化活性的AB交替结构所占比率。比较不同共聚物配体的活性, 并研究了温度及单体配比对共聚物配体交替结构的影响。     

Ziegler-Natta催化配位聚合反应中AlR_3组分对催化剂活性影响的理论研究

本文采用ASED-MO法对Ziegler-Natta型催化剂催化的α-烯烃聚合过程中AlR_3组分对催化剂活性的影响进行了研究.得到了无AlR_3组分存在和一系列不同AlR_3存在时链增长过程的能量变化和相应的活化能.通过比较看出,AlR_3存在可以明显增强催化剂活性.同时运用分子轨道分析的方法探讨了AlR_3增强催化活性的原因.     

对称分子LCAO-MO的久期矩阵的结构特征及其应用

本文研究了对称分子LCAO-MO的久期矩阵的结构特征,指出凡具有一定对称性的分子,即可利用对称性对其LCAO-MO久期行列式进行因子分解,使其本征值谱的计算简化.为了便于写出LCAO-MO久期矩阵,引进了多重点图.     

镁铝水滑石层板与层间阴离子相互作用的理论研究

本文采用以ASED-MO(含原子对排斥的EHMO法)为基础的结构自动优化的EHTOPT程序,对镁铝水滑石(LDHs)层板与层间阴离子相互作用进行了理论研究.以Mg6Al2(OH)16X@H2O为分子结构单元,计算并分析了与不同层间阴离子形成稳定结构的能量变化、成键状况及电荷转移情况,揭示了层间作用力的本质.结果表明,LDHs层板与层间阴离子间存在静电吸引、氢键等非共价键弱相互作用,且氢键作用为主,其强弱与阴离子电荷分布、空间排布方式密切相关;层间阴离子电荷分布同时还影响着层板酸碱性的变化.     

碳-14标记化合物的基础合成

随着原子能科学技术的发展,在各种科学领域中放射性同位素的应用日益增长,作为示踪原子放射性同位素在冶金、机械、探矿、石油等工业方面都超了很大的作用,在化学工业方面除了以放射性同位素为指示剂作成各种自动控制仪表以外利用示踪原子解决一些一般化学方法难以解决的分析问题或者进行一些有机化学反应中反应历程的研究也具有很大的意义,一个化学反应所经历的历程常常是科学家们争论的中心,而示踪原子却是深入认识现象机构所不可缺少的工具,此外研究催化剂的微量助催化现象,研究吸附剂及催化剂表面上被吸附原子及分子的活动性和研究催     

羰基钴催化烯烃醛化反应中氢活化作用的理论研究——Ⅰ.氢在RCOCo(CO)_3上的氧化加成反应

本文运用ASED-MO理论计算了羰基钴催化烯烃醛化反应中氢的氧化加成反应(CH_3COCo(CO)_3 H_2→CH_3COCo(H)_2(CO)_3)的反应物,产物构型和反应过程的能量变化。得到了反应物、产物的稳定构型。由计算结果,提出了两种可能的反应途径,并分别获得了两种途径的位能面图。由此求出反应的活化能和反应热并根据计算结果对反应过程进行了讨论。     

稀土盐酯化催化剂失活原因的探讨

实验发现，稀土盐作为酯化反应催化剂，重复使用时活性有较大幅度的下降。本文采用Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）及程度升温分解（ＴＰＤＥ）等手段，结合四水硫酸铈（Ⅳ）催化合成乙醇单乙醚醋酸酯的反应活性测定，对鹇催化剂和经不同预处理的催化剂进行了研究，讨论了催化剂失活的原因。结果表明，四水硫酸铈（Ⅳ）的催化活性与表面质子酸性质有关。在反应过程中，催化剂发生结晶水的丢失，铈离子价态的降低及晶体结构的变化，使催化剂的质     

螺旋对称(n_1)构型高分子的LCAO/TO-LCTO/HO-LCHO/PO处理——Ⅰ.(2_1)螺旋对称高分子能带的计算

螺旋高分子不仅具有平移对称性,而且有转动对称性.我们用一种新的线性组合方法 LCAO/TO-LCTO/HO-LCHO/PO(T——translation-periodic,H——periodic)推导了螺旋对称高分子的久期方程,使它的建立和求解都大为简化,并使其阶数从 n×P(n 为螺旋轴的重数,也表示平移单元中包含的螺旋单元数;P 为每个螺旋单元中的原子轨道数)降为 P 阶.本文还制定了直接解复广义本征值问题的 EHMO 计算方案.以聚乙烯和聚乙炔为例做了电子能带结构的计算.