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[(4氮间杂六甲基十四烷环)~(-4)·2Mn~(2+)]·4HCl·[4氮间杂六甲基十四烷环)·2H_2O]的晶体结构已用单晶X线衍射技术测定完成。它属于三斜晶系,P_1空间群,晶胞参数a=9.028(2),b=11.055(2),c=12.202(4),α=71.70(2),B=88.41(2),γ=75.32(2)~°,Z=1。对于2597个可观察独立反射计算R=0.073。结构分析证实,该晶体存在有四类物种,由负4价的四氮间杂六甲基十四烷环(简称电负性大环Ⅱ),2个Mn~(2+)正离子,4个HCl分子和一个携带2个结晶水的4氮间杂六甲基十四烷环(简称电中性大环Ⅰ)组成。 4个HCl分子处于电负性大环Ⅱ的周围,大环Ⅱ和Mn~(2+)离子间按离子键特点取空间最稳定构型与电中性大环Ⅰ沿c方向周期性交替排布,构成四元包合物O~-、N~-、Cl~-等电负性强的离子之间形成很强的H键网。 六十年代以来,以四氨间杂六甲基十四烷环作配体,以Co~(2+)、Co~(3+)、Ni~(2+)等金属离子为络合中心的大环络合物,国外已有许多报导。这些结构的共同特点是大环配体的4个氮原子围绕金属离子以构成四配位或六配位结构,研究表明,络合以后金属的电子组态发生了变化。 近来,我们将Mn~(2+)与上述的配体反应,结果得到与上述结构绝然不同的化合物。NMR谱证实,该化合物中包含电中性和电负性两种大环。环伏安法测其锰离子是2价正离子(详见 相似文献
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几种含氮大环络合物的合成 总被引:1,自引:0,他引:1
多年来,对四氮大环金属络合物的合成作了大量的工作。但大部份集中在过渡金属第一周期的元素,而过渡金属第二、第三周期的含四氮大环的金属络合物的合成及性质的研究只有少量的报道。本文报道了5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四环(7,14)二烯(以下简称A)的Pt(Ⅳ)、Ir(Ⅳ)络合物(以下分别简称B、C)及相应的十四环烷(简称D)的Mn(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)络合物(分別简称E、F)的合成。现将这些化合物的结构式图示如下: 相似文献
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