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1.
2.
3.
The amino acids' side chains act as the relay device to modulate the chemical reactivity of the N-phosphoryl amino acids. The N-dialkyl phosphoryl cysteine is stable, but the N-dialkyl phosphoryl serine or threoine was converted into many kinds of products at 40℃. The N-dialkyl phosphoryl gltamic acid is a stable compound, while the N-dislkyl phosphoryl aspartic acid was transferred into the peptides, esters and the phosphoryl ester-exchanged products under mild conditions. The N-dialkyl phosphoryl histidine has the similar reactivity through the co-participation of the side chain, carboxyl and phosphoryl groups. A hexacoordinate phosphorus was proposed to account for this differentiation and promotion effect. 相似文献
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5.
The relationship between penta-coordinate phosphorus compounds and biochemistry is briefly reviewed. Some interesting phenomena such as peptide formation, ester formation, ester exchange on phosphorus and N to O migration occur at room temperature when the amino group of amino acid is associated with phosphoryl group. Serine or threonine in conjugate of nucleo-side-amino acid could recognize different nucleobases. N-phosphoryl Histine and Ser-His dipep-tide could cleavage nucleic acid, protein and ester in neutral medium. It is found that the above phenomena all undergo penta-coordinate intermediate of phosphorus atom, which is proposed as the key factor to determine their activities. 相似文献
6.
采用量子化学计算研究了磷酰化氨基酸的反应性质,包括N-磷酰氨基酸成肽反应、成酯反应、磷上酯交换反应和磷上的N→O迁移反应的机理以及计算模型和计算方法的选择,并从理论上解释了自然界选择α-氨基酸而不是β,γ-氨基酸的实验事实. 相似文献
7.
用三氯化铝催化六氯三聚膦腈开环聚合制得线性聚二氯膦腈(PDCP), 通过PDCP磷原子上的亲核取代反应, 合成了新的水溶性高分子聚[(甲氧基乙氧基乙氧基)1.0(乙氧基吡咯烷酮)1.0]膦腈(P3), 用31P NMR, 1H NMR, 13C NMR和IR对其结构进行了确证, 用DSC测定了其玻璃化转变温度Tg和熔融温度Tm, 用蒸汽压渗透法(VPO)测定了其数均分子量. 改进了聚二(乙氧基吡咯烷酮)膦腈(P2)的合成方法. 体外降解实验表明, P3具有和P2类似的pH响应性降解行为, 降解速率在pH=5.0时最快, 而在pH=7.4和8.0时较慢. P3在所测试的3个pH缓冲溶液中均比P2降解慢. 用31P NMR、薄层色谱(TLC)和滴定法对降解产物进行了检测, 初步推断了P3在不同pH介质中的水解机理, 其在pH=5.0的缓冲溶液中的降解, 除侧链断裂外, 聚膦腈的骨架也裂解; 而在pH=7.4和8.0时的降解仅为侧链的断裂. 用噻唑蓝(MTT)比色法进行的体外细胞毒性评价实验表明, P3及其在pH=5.0的缓冲溶液中降解49 d后的产物均对细胞表现出了很好的生物相容性, 而且其降解产物在浓度为800 μg/mL时还表现出一定的促进细胞增殖作用. 相似文献
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10.
基于引入废弃物产生的投入产出模型,从最终需求视角对2007、2010和2012年北京市典型固体废弃物产生的驱动因素进行实证分析.结果表明:秸秆产生的驱动因素由市内消费转变为调出,调出驱动产生的秸秆由2007年的20%增加到2012年的70%;一般工业固体废弃物产生的驱动因素主要是调出,产生的废弃物由2007年的36%增加到2012年的81%;建筑垃圾产生的驱动因素主要是投资,产生的建筑垃圾居高不下,2007年和2012年均达总量的91%;生活垃圾产生的驱动因素主要是调出和消费,其中调出驱动产生的生活垃圾由2007年的38%增加到2012年的49%,市内消费驱动产生的生活垃圾稳定在30%左右. 相似文献