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铁-邻菲咯啉配合物的循环伏安-光谱电化学研究 总被引:3,自引:1,他引:3
以循环伏安及循环伏安-光谱电化学方法研究了铁-邻菲咯啉配合物的电化学行为,Fe2 与邻菲咯啉生成1∶3配合物,给出一对受扩散控制的可逆氧化还原峰。自由Fe2 在-0.24V电位处,给出了一表面控制的不可逆还原峰。由氧化过程中的光谱电化学数据获得式电位为E0=0.875V(vs.Ag/AgCl)和电子转移数为n=1.0。由还原过程的循环伏安-光谱电化学数据发现,[Fe(phen)3]3 的电化学还原过程为产物弱吸附的自加速过程,获得裸电极上的标准速率常数为k0=1.14×10-3cm/s,电子转移系数为α=0.189。Langmuir吸附常数β=0.059(±0.007),吸附表面上的电子转移系数为αa=0.313,反应速率常数为k0a=1.24(±0.17)×10-3(cm/s),式电位为:0.11±0.01V(SD=0.184)。 相似文献
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分子转动惯量与正烷烃熔沸点的预测 总被引:2,自引:0,他引:2
在分子转动模型基础上,以半经验分子轨道(AM1)方法计算分子的转动惯量及其它结构参数,获得15个正烷烃的沸点和熔点的多元线性回归方程。其中正烷烃的沸点与短轴转动惯量(c)和碳原子数(n)相关(bp=-147.-0.01189c+36.17n,R=0.9985,SD=6.97),而熔点与分子的长轴转动惯量(a)、短轴转动惯量(b,c)及重定向能(E)相关(mp=-260.3+15.70a+19.74 相似文献
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十六烷基吡啶在玻碳电极表面上的吸附过程 总被引:1,自引:0,他引:1
本文用交流阻抗法在长光程薄层光谱电解池中研究了溴化十六烷基吡啶(CPyBr)在玻碳电极上的吸附过程。在复数平面图的高频区获得了与电解池结构电容有关的半圆,低频区获得了与CPyBr吸附有关的阻抗及Warburg阻抗,建立了CPyBr的单分子层吸附模型及电极过程的交流阻抗等效电路。理论预测与实验数据吻合较好。 相似文献
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弱酸电离常数和电离度测定方法的改进 总被引:3,自引:0,他引:3
在很多无机化学和基础化学实验讲义中,弱酸的电离度和电离常数的测定,都是使用pH计,测定几个不同浓度的弱酸溶液的pH,以酸碱滴定法测定弱酸的初始浓度,根据α=[H~+]/c_HA和K_α=cα~2/(1-α)公式求各浓度下的电离度和电离常数,操作麻烦,误差较大,且受弱酸强度的限制.有人提出通过测定弱酸及其盐构成的缓冲比为1的缓冲溶液的pH求PK_a,但配制1:1的缓冲溶液较难.有人提出作滴定曲线法求pK_a,方法较准确,但实验点太多,操作麻烦.综合以上方法,我们提出了一种不必知道弱酸及所用强碱的准确浓度,只要测定五次pH就可较准确地求出弱酸的电离常数和电离度的方法,仪器简单只需酸度计、滴定管、烧杯等,操作方便,且不受弱酸强度的限制. 相似文献
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设计了一种简易实用的长光程薄层光谱电化学池,该池以10mm石英比色槽为光学窗,2块5×10×50mm的聚四氟乙烯块为电极支承体,玻碳片为工作电极,且薄层厚度可调。以K_3Fe(CN)_6和L-酪氨酸为工作体系进行光谱和电化学实验表明,该池具有良好的薄层电化学特征。对于水溶液,在大于220nm波长内给出良好的光谱和较快的光谱电化学响应,可方便地用于圆二色谱-电化学研究。 相似文献
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以线性扫描伏安法研究了蟹壳粉-铋修饰碳糊电极上Cr(Ⅵ)的电化学行为及其吸附富集行为。天然蟹壳粉具有吸附富集铬酸根的作用,吸附过程遵循扩展Langmuir等温吸附模型。金属铋能够催化铬酸根的电化学还原,使其还原峰电流增加,峰电位发生负移,从而实现对Cr(Ⅵ)的电化学测定。优化的实验条件为:pH=2.6(Na2HPO4-柠檬酸),静止时间50 s,吸附时间20 min,沉积电位-0.5 V,扫速0.05 V/s。在优化实验条件下,存在两段线性范围,分别为1.0×10-8~1.0×10-6mol.L-1和1.0×10-5~1.0×10-3mol.L-1,检出限为1.0×10-8mol/L。干扰实验结果表明,Cr(Ⅲ)和SO42-离子对检测没有干扰。方法用于污水中铬(Ⅵ)的测定,加标回收率为94%~106%,相对标准偏差为3.1%。 相似文献
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将石墨粉掺有少量的氢氧化铁粉末作为催化剂,以硅油为黏结剂制成碳糊电极,微分脉冲伏安法直接测定污水中的对苯二酚, 在pH 1.0 HCl支持电解质中,对苯二酚在该碳糊电极上表现为催化行为,微分脉冲的阳极峰电流在0.625-500μmol/L浓度范围内呈较好的线性关系,ip(μA)=0.3402 0.09578C(μmol/L)(r=0.9997,SD=0.374), 检出限为0.3125μmol/L.方法简单快速,直接用于污水中对苯二酚的测定,结果令人满意. 相似文献
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奇异值分解最小二乘法用于解析模拟的二组份可见/紫外动力学光谱数据。该方法不仅可获得组成动力学光谱变化的组份分数及其光谱,而且能够给出各组份随时间的变化规律。与动力学和非线性回归相结合,可用于处理复杂体系动力学光谱数据。 相似文献