轴向配体对酞菁铁(Ⅱ)电子光谱的影响

通过测定可见光谱的变化,在广泛范围内研究了溶液中酞菁铁(Ⅱ)和多种给电子配体之间的轴向配位作用。发现轴向配位作用对Q_(o-o)带的影响不如对吸收带Ⅱ的那么显著,后者在配体的σ-给予性的作用下可以显现或发生红移,其原因被认为是在铁离子中的dπ轨道和酞菁环的eg(π~(?))轨道之间发生电荷转移eg(dπ)(M)→eg(π~(?))Pc所致。对含同一配位原子(S、O、N)来说,在各自的Q_(o-o)和Ⅱ带的能量之间有一线性关系,而斜率则可能和配位原子的电负性有关。     

含酞菁铁(Ⅱ)的细胞色素P—450模拟体系对苯胺的羟化

在细胞色素P—450单加氧酶的模拟体系中,改变第五配体能极大地改变模拟体系的催化性能。张岱山、吴越发现以磺化酞菁铁(FeTSPc)为催化剂羟化苯时有FeTSPc—AsH_2—O_2三元络合物生成。抗坏血酸不仅是一个电子供体,而且还起到第五配体的作用。H.Sakurai等人提出了由氯化血红素—半胱氨酸组成的模拟体系,并认为在生物化学上具有重大意义的含硫氨基酸—半胱氨酸既是电子供体又是很好的第五配体。我们以半胱氨酸为第五配体,研究了含FePc的模拟体系对苯胺的羟化反应,并提出了相应的反应机理。     

金属银表面-分子体系中电荷转移效应的形成过程

本文报道从吸收光谱观察到分子吸附在银表面上所出现的电荷转移效应,着重研究分子与表面之间电荷转移随时间的变化过程,并且对其机理进行初步分析。 关键词：     

酞菁铁(Ⅱ)与分子氧反应中轴向配体的作用—动力学考察

通过电子光谱的变化,研究了不同轴向配体(DMSO、DMF和THF)对酞菁铁(Ⅱ)吸氧动力学的影响。实验表明,在DMSO体系中反应有诱导期和明显的可逆性,浓度随时间的变化表观上呈“S”形曲线,表明反应中有自催化过程,在DMF和THF体系中,浓度随时间的变化呈简单双曲线型。在分别对FePc/DMSO体系考虑自催化过程和对FePc/DMF(THF)体系考虑串联反应的影响后所得动力学方程可以很好地描述实验数据,所得结果表明,在这三种体系中,FePc与O_2反应有相同的反应机理并生成相同的反应中间体和最终产物,所不同的只是三体系的控制步骤不同。 在DMF中,FePc与空气氧的反应规律与纯氧的相同。反应速度为后者的1/4～1/5,正好和空气中O_2的分压相当。     

金属卟啉类化合物的催化作用

卟啉是含四个吡咯分子的大环类化合物,母体卟吩自由碱的骨架如图1(1)所示。自然界中分布最广的卟啉化合物是原卟啉Ⅸ(图1(2))、酞菁(图1(3))具有和卟吩核类似的结     

Protel99SE在过压欠压保护电路设计中的应用

基于电子设计自动化（EDA）软件Protel99SE设计了过压、欠压保护电路；利用Protel99SE的“DCSweepA—nalysis”、“Transient／Fourier Analysis”两种方式对所设计的电路进行了仿真测试，并依照仿真结果完善了设计；当电气设备的电源电压波动超出正常范围时该电路能自动切断电源，待电源电压恢复正常并经过一定的延时之后又能自动接通电源，使电气设备得到保护。     

金属酞菁作为苯及其衍生物羟化反应的催化剂——第五配位体作用的探讨

合成了一些过渡金属的酞菁络合物(MP_c其中M=Fe、Co、Ni、Cu),并对合成的金属酞菁进行了提纯、鉴定。测定了不同轴向配体L存在时FeP_c(L)_2型络合物的电子光