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本文较详细的研究了色氨酰酪氨酸二肽(TrpH-TyrOH)中的电子转移,电子该电子转移的速率,甚至电子转移的方向都强烈的依赖于溶液的pH。而且,该肽中的酪氨酸残基瞬态粒子浓度与色氨酸残基瞬态粒子浓度之比也强烈的依赖于pH。根据这种依赖性,求得了二肽中的pKa(TrpH^+)和pKa(TyrOH),其值分别为6.2和11.3。 相似文献
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ExtensivestudiesofradiationorchemicalinjuryofbiologicaltargetmoleculesdemonstratethatOHradical,themostreactiveoxygenspecies,reactswithbiologicalmacromolecules,suchasDNA,inducingbasealterations,basicsites,andstrandbreaks,resultedinvariouspathogenesis,such… 相似文献
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Photochromism of two bispyrryl-substituted ethenes, 2, 3-bis-(1-p-methoxyphenyl-5-phenyl-2-methyl-3-pyrryl)-2-butene (BPE1) and 2,3-bis(1-p-bromophenyl-4-phenyl-2-methyl-3-pyrryl)-2-butene (BPE2), was studied by laser flash photolysis technique. The results indicate that photocyclization of these compounds proceeds mainly via the excited triplet state, and the cis-trans isomerization proceeds mainly via the excited singlet state. After UV laser pulse irradiation, both photocylization and cis-trans isomerization of BPEl occur, but photocydization is the main reaction. On the other hand, laser photolysis of BPE2 leads mainly to photocydization. The effects of the substituents on the photochromic mechanism are also discussed. 相似文献
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~~Pulse radiolysis of one-electron oxidation of rare tricyclic nucleoside derivative@赵红卫$Shanghai Institute of Nuclear Research, Chinese Academy of Sciences! Shanghai 201800,China
@江致勤$Department of Chemistry, Tongji Unviersity!Shanghai 200092,China
@窦大营$Shanghai Institute of Nuclear Research, Chinese Academy of Sciences! Shanghai 201800,China
@吴铁一$Shanghai Institute of Nuclear Research, Chinese Academy of Sciences! Shanghai 201800,China
@王文锋$Shanghai… 相似文献
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研究了水-乙腈混合溶液中SO4●-自由基氧化酪氨酸的反应.实验结果表明,SO4●-自由基氧化酪氨酸的反应机制不因乙腈的加入而改变,但所产生的瞬态粒子的动力学行为受到较大影响.随介质中乙腈体积分数的增加,SO4●-的衰变速率减慢而酪氨酸中性自由基(TyrO●)的衰变速率加快.我们认为这两种自由基所呈现出来的相反的溶剂效应是由于其所带电荷的不同.随介质中乙腈体积分数的增加,SO4●-氧化酪氨酸的反应速率减慢.这一实验结果意味着,在有机溶剂存在的情况下TyrO●/ TyrOH的氧化还原电势可能发生了变化,从而旁证了关于TyrO●/ TyrOH的氧化还原电势因酪氨酸从游离状态变到肽或蛋白质中而发生变化的推测. 相似文献
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用248 nm激光光解瞬态吸收光谱研究了乙腈-水混合溶液中甲基萘醌(MQ)激发三重态(3MQ*)单电子氧化多聚鸟苷酸(polyG)的原初过程, 应用解析瞬态吸收谱方法分别获取了MQ阴离子自由基(MQ-·)及polyG阳离子自由基(polyG+·)的瞬态吸收谱, 进而分别测定了MQ-·及polyG+·的生成速率常数及3MQ*的衰减速率常数. 结果表明, 3MQ*与polyG的反应速率常数非常接近于3MQ*与dGMP反应的速率常数. 相似文献
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利用激光光解装置检测了C60-地塞米松(C60-DE)的苯溶液在355 nm激光照射下产生的激发三重态, 3C60-DE*出现四个吸收峰, 分别位于700、440、350 和310 nm. 在330 nm处观察到了它的漂白吸收最大值, 这与其基态吸收最大值相对应. 3C60-DE*能够将能量转移给O2分子而淬灭. 与3C60*相比, 3C60-DE*的三重态鄄三重态(T-T)淬灭速率常数减小(3C60*为(5.03±1.31)×109 L·mol-1·s-1, 3C60-DE*为(3.53±0.87)×109 L·mol-1·s-1), 而寿命增加了(3C60*为(12.0±2.6) μs, 3C60-DE*为(18.0±3.3) μs), 这可能是C60分子上连接了地塞米松分子后减小了C60球之间碰撞的几率所致. 相似文献
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利用时间分辨激光光解技术研究了季铵盐型离子液体[Me3NC2H4OH]Zn2Cl5(简写R-Zn2Cl5)的光解行为, 研究发现离子液体能被266 nm激光单光子电离, 生成阳离子自由基、[Zn2Cl5]•中性自由基和水合电子, 观察到胆碱激发三线态的存在, 并测定了离子液体光电离的量子产额为0.04. 利用266 nm激光对离子液体、胆碱、氯化锌、氯化钠的光解行为比较, 发现胆碱阳离子的贡献很小, [Zn2Cl5]-阴离子起主要作用. 采用氧化性自由基SO4•-引发离子自由基, 揭示其光电离机理, 测定离子液体的动力学反应速率常数, SO4•- 460 nm的衰减速率常数为1.3×109 L•mol-1•s-1, 320 nm离子自由基瞬态产物的生成速率常数为1.5×109 L•mol-1•s-1, 两者很接近, 说明SO4•-自由基的衰减与瞬态自由基的生成是同步的. 相似文献