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1.
2.
The weak Lewis acid silicon tetrachloride can be activated by catalytic amounts of the chiral bisphosphoramide (R,R)-3 to form a highly reactive, chiral trichlorosilyl cation which is an extremely effective promoter of aldol addition reactions between aldehydes and silyl ketene acetals. The tert-butyldimethylsilyl ketene acetal of methyl acetate adds nearly instantaneously to aromatic and olefinic aldehydes as well as aliphatic aldehydes (albeit more slowly) with excellent enantioselectivity. The homologous tert-butyldimethylsilyl ketene acetal of tert-butyl propanoate adds with nearly exclusive anti diastereoselectivity to a similar range of aldehydes also with excellent enantioselectivity. The origin of the slower reaction rate with aliphatic aldehydes is revealed to be the formation of chlorosilyl ether adducts. 相似文献
3.
-2,3--(3′-hydroxybenzyl)-butyrolactone (1) and 2,3--(3′-hydroxybenzyl)-butane-1,4-diol (2), recently identified in urine, have been synthesised in racemic form. 相似文献
4.
We have detected large deviations of the MJ = 0, J = 2 ← 1 Stark effect transition in the linear molecule HCN?HF from predictions of second-, and even fourth-, order perturbation theory. In order to account satisfactorily for the observed effect it has been necessary to set up and diagonalize the appropriate energy matrix. Smaller deviations in the case of MJ = 1, J = 2 ← 1 have likewise been treated. The values of the electric dipole moment for HCN?HF calculated from these transitions, which show large and small deviations from second-order theory, and from one (MJ = 3, J = 4 ← 3) which shows effectively zero deviation, are now consistent and are as follows:
μ/D | |||
2 ← 1 | 0 | 5.627 | |
1 | 5.601 | ||
4 ← 3 | 3 | 5.608 | |
Mean | 5.612 |