Vibrational population distribution of ground state BaO formed by the reaction Ba + O2

The vibrational population distribution of X ¹Σ(υ′' = 0 through ν′' = 7) BaO formed in the reaction Ba + O₂ at 0.3 torr has been measured by laser induced photoluminescence intensities. On the basis of the assumed similarity between the Ba + O₂ and Ba + N₂O reactions, these data suggest that a population inversion may exist between A ¹Σ(ν′ = 1) and X ¹Σ(υⁿ = 7) BaO formed in the latter reaction at ≈ 16 torr.     

Untersuchungen über Ad- und Desorptionsvorgänge in körnigen,durchströmten Adsorberschichten

Zusammenfassung Da wir, um dem Leser eine schnellere Orientierung zu erm?glichen, bereits in der Einleitung eine kurze Zusammenfassung der Methoden und Ergebnisse dieser Arbeit gegeben haben, m?chten wir hier zur Vermeidung von Wiederholungen auf eine nochmalige Zusammenfassung verzichten und den eiligen Leser auf die Einleitung hinweisen. Zum Schlu? m?chte ich Herrn Professor A. Eucken für sein freundliches Interesse und wertvolle Anregungen w?hrend der Ausarbeitung danken.     

Empirische und theoretische Untersuchungen der Sorptionsgeschwindigkeit von Gasen an porösen Stoffen II

Ohne ZusammenfassungE. Wicke, Empirische und theoretische Untersuchungen der Sorptionsgeschwindigkeit von Gasen an porösen Stoffen I, Kolloid-Z.86, 167 (1939).Herrn Prof. Dr. A. Eucken bin ich für wertvolle RatschlÄge und wohlwollende Förderung der Arbeit zu gro\em Dank verpflichtet.     

Die Gestalt der Sorptionsflächen bei der Ad- und Desorption unter verschiedenen Bedingungen

Zusammenfassung Die schon bekannte, aber noch nicht erklärte Verschiedenheit zwischen Ad- und Desorptionsfläche wird auf ihre Ursachen hin untersucht. Die Annahme einer verschiedenen Ad- und Desorptionsgeschwindigkeit wird durch statische Sorptionsversuche widerlegt.Die unsymmetrische Verzerrung der Desorptionsflächen bei 0°C findet in erster Linie ihre Erklärung in der Beeinflussung des Konzentrationsgefälles in der Schicht durch die Krümmung der Isotherme. Die Wanderungsgeschwindigkeit konstanter Konzentrationswerte durch die Schicht wächst mit steigender Konzentration. Die leicht unsymmetrische Krümmung der Adsorptionsfläche beruht dagegen hauptsächlich auf einer Verzögerung der Gleichgewichtseinstellung durch zu schnellen Konzentrationswechsel in der Schicht.Desorptionsisoplanen, welche im Gebiet einer annähernd linearen Isotherme aufgenommen werden, zeigen einen weitgehend symmetrischen Verlauf.Die auch bei linearer Isotherme vorhandene verschiedene Steilheit von Ad- und Desorptionsfläche wird auf einen hydrodynamischen Effekt zurückgeführt, und zwar auf die Ausbildung einer wirbelfreien Strömung durch Ansaugen der Grenzschicht bei der Adsorption, während bei der Desorption eine Verwirbelung eintritt und sich strömungsfreie Staugebiete ausbilden, durch die das Adsorbat nur langsam hindurchdiffundiert.     

Stereoselective Ring Opening of Electronically Excited Cyclohexa-2, 4-dienones: Cause and effect

The two conformers of a cyclohexa-2, 4-dienone with different substituents at C(6) on irradiation are believed to undergo ring opening stereospecifically affording a mixture of two configurationally isomeric diene-ketenes (and descendents thereof)- Exceptions are generally found for those dienones with one C and one O substituent or even with two C substituents, if one of them carries a polar group at a site able to interact through space with the ring C?O group. In these cases, only one of the two anticipated diene-ketenes (and descendents thereof) is produced. A thorough investigation of the photochemistry of a series of structurally different cyclohexa-2, 4-dienones on analytical as well as on preparative scale extends our mechanistic knowledge of the various routes from diene-ketenes into a variety of compound classes. Novel compound classes accessible to diene-ketenes are seven-membered carbocycles (by intramolecular aldolization of the zwitterion of appropriately substituted, transiently formed diene-(N, O)-ketene acetals) and β-lactams (by Staudinger reaction).     

Empirische und theoretische Untersuchungen der Sorptionsgeschwindigkeit von Gasen an porösen Stoffen I

Zusammenfassung Das wichtigste Ergebnis dieser Untersuchungen ist offenbar die starke Unsymmetrie in der Ad- und Desorption. Der Grund dieser Verschiedenartigkeit ist unmittelbar einzusehen: bei der Adsorption kann sich der zu dem Außendruck gehörige Gleichgewichtszustand verhältnismäßig schnell einstellen, während bei der Desorption gegen verschwindenden Außendruck ein solcher hemmender Gleichgewichtszustand entweder gar nicht oder höchstens gegen Ende der Entleerung erreicht wird.Mit der Geschwindigkeit sind natürlich auch die Temperatureffekte bei der Desorption größer als bei der Adsorption. Diese Verstärkung der Temperatureffekte hat jedoch noch eine zweite Ursache: bei der Desorption wird das Gas aus den Kornzwischenräumen herausgezogen, und dadurch nimmt die Wärmeleitfähigkeit der gesamten Adsorbensmasse wesentlich ab. Auf diese Weise erklären sich die bei der Ad- und Desorption gefundenen Unterschiede im Temperaturverlauf.Die durch die Wärmeeffekte hervorgerufene Verschiedenartigkeit der Ad- und Desorption wird hier deshalb so besonders stark hervorgehoben, weil sie bei der Sorption mit strömenden Gasen — soweit dort merkliche Wärmeeffekte auftreten — gewiß eine Rolle spielen wird und weil man bisher bei Untersuchungen der Sorptionsgeschwindigkeit diese Fragen anscheinend vollständig vernachlässigt hat.     

Isotopic composition of plutonium immissions in Austria after the Chernobyl accident

Alpha-spectrometric Pu determinations in aerosol samples collected after the Chernobyl accident in Austria show a²³⁸Pu/²³⁹ (240)Pu ratio in the range of 0.33–0.76 with a most reliable value of 0.47. From²⁴¹Am measurements in old Pu preparations and air filter analyses also²⁴¹Pu activities have been calculated. The ratio²⁴¹Pu/^{239 (240)}Pu during the main contamination period is 74.6±5.7, when maximum²⁴¹Pu concentrations in air achieved 4.5–6.0 mBq/m³.     

Buchbesprechungen

Ohne Zusammenfassung     

An unexpected methyl group migration during on-column Stille derivatization of RNA

Postsynthetic Stille cross-coupling for functionalization of oligonucleotides on solid support was applied on iodo modified RNA utilizing different protecting group strategies. As result, the otherwise very successful ACE [bis(acetoxyethyloxy)-methyl orthoester] chemistry was found to be limited since methylated side-products formed as was investigated via enzymatic degradation of RNA and various monomer model reactions. Enzymatic digestion of poly uridine sequences revealed presence of considerable amounts of N³-methylated uridine derivatives due to migration of methyl as phosphate protecting group used in ACE strategy. Monomer test reactions mimicking conditions on RNA clearly indicated an enhanced methylation effect correlated to the Stille coupling procedure.