Zur hochspannungselektrophoretischen Trennung anorganischer Ionen unter besonderer Berücksichtigung der Platinmetalle

Zusammenfassung Die hochspannungselektrophoretische Wanderung der Halogenokomplexe der Platinmetalle und weiterer anorganischer Ionen wird bei Anwendung von Polycarbonsäuren (Oxalsäure, Bernsteinsäure, Apfelsäure, Weinsäure und Zitronensäure) als Elektrolyt untersucht und der Einfluß des p_H-Werts und der Konzentration der Substanzen auf die Wanderung geprüft. Es wird festgestellt, daß die auf die abgestufte Komplexbildungstendenz der Polycarbonsäuren (Zitronensäure > Weinsäure Apfelsäure > Bernsteinsäure) rückführbaren Unterschiede der Wanderungsgeschwindigkeiten für die Trennung anorganischer Gemische gut einzusetzen sind. Für die Chlorokomplexe der Platinmetalle wird eine Abstufung der Beweglichkeiten in der Reihe Ir Pt Os > Rh > > Pd > Ru (> Rh) gefunden.

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The high voltage electrophoretic separation of inorganic ions with special consideration of the platinum metals

Summary The high voltage eleetrophoretic migration of the halogen complexes of the platinum metals and other inorganic ions was studied with the employment of the polycarboxylic acids (oxalic, succinic, malic, tartaric, citric) as electrolyte, and the influence of the p_H-value and the concentration of the substances on the migration investigated. It was found that the differences in the migration velocities, which may be traced back to the graded complex-forming tendency of the polycarboxylic acids (citric > tartaric malic > > succininic) can be used to good advantage in the separation of inorganic mixtures. With respect to the chlorocomplexes of the platinum metals, a decrease in the mobilities was discovered in the series Ir > Pt > Os > > Rh > Pd > Ru (>Rd).

     

Zur hochspannungselektrophoretischen Trennung anorganischer Ionen unter besonderer Berücksichtigung der Platmmetalle

Zusammenfassung Die hochspannungselektrophoretische Wanderung der Halogenokomplexe der Platinmetalle und einer Reihe weiterer anorganischer Ionen wird mit Nitrilotriessigsäure und Äthylendiamintetraessigsäure als Elektrolyt in Abhängigkeit von verschiedenen Versuchsparametern (Elektrolytkonzentration,ph-Wert und Substanzmenge) untersucht. Die Wanderungsgeschwindigkeiten der verschiedenen Metallionen bzw.-komplexe zeigen charakteristische Abstufungen, die sich mit den für die hochspannungselektrophoretische Wanderung gültigen Gesetzmäßigkeiten erklären lassen. Beispielsweise beobachtet man eine Abnahme der Beweglichkeit bei Ersatz von Chlorid- durch Bromidionen (Masseneinfluß), Auswirkungen der vomph bzw. der Elektrolytkonzentration abhängigen unterschiedlichen Komplexierungen zwei- und dreiwertiger Ionen, Einflüsse der auf Hydrolyse zurückgehenden Änderungen der Ligandenzusammensetzung sowie Unterschiede der Wanderungsgeschwindigkeiten als Folge der Komplexierung mit NTE oder AeDTE.Durch die unter bestimmten Bedingungen erreichbare Abstufung der Beweglichkeiten können verschiedene Gemische, unter anderem auch die Chlorokomplexe der meisten Platinmetalle in der Reihenfolge Ir > Os Pt > Rh Pd > Ru (> Rh), getrennt werden. NTE ist dabei für Trennungen besser als AeDTE geeignet.

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The high tension electrophoretic separation of inorganic ions with special reference to the platinum metals. I

Summary The high tension electrophoretic migration of the halogeno complexes of the platinum metals and several other inorganic ions was investigated with nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid as electrolytes in relation to the various experimental parameters (electrolyte concentration,ph-value, and amount of substance). The migration velocities of the various metal ions or complexes exhibit characteristic gradations that may be explained on the basis of the regularities that are valid for the high tension electrophoretic migration. Instances are: a decrease was observed in the mobility when chloride was replaced by bromide ions (mass effect), influence of different complexing of di- and trivalent ions that are related to changes in theph or electrolyte concentration, or influences of the changes due to hydrolysis in the composition of the ligands or alterations in the migration rates resulting from complexing with nitrolotriacetic acid or EDTA.The gradation of the mobility obtained under certain conditions are employed as the basis of a procedure for separating various mixtures, including also the chloro complexes of most of the platinum metals in the succession Ir > Os Pt > Rh Pd > Ru (> Rh). It has been found that NTE is better for separations than EDTA.

     

AlSiP3, a compound with a novel wurtzite-pyrite intergrowth structure

AlSiP₃ is formed by heating aluminum and silicon powder with red phosphorus and adding small amounts of iodine or AlCl₃. Small, black crystals with metallic lustre grow at 1200°K. The compound crystallizes in the orthorhombic space group Pmnb (No. 62) with a = 987.2 pm, b = 586.1 pm, c = 608.8 pm and four formula units. In the structure isolated P atoms as well as P₂ pairs are present (PP = 218.2 pm). Silicon is tetrahedrally bonded (SiP = 224.2 ? 228.2 pm) whereas aluminum has octahedral coordination (AlP = 244.2 – 260.8 pm). The structure can be described as an intergrowth structure of wurtzite and pyrite type.     

Efficient synthesis of some oxalacetic acid and pyruvic acid derivatives from the reactions of 2,3-furandiones with 2-phenylindole

Oxalacetic acid and pyruvic acid derivatives have been synthesized efficiently in high yields by the treatment of 4-ethoxycarbonyl-5-phenyl-2,3-furandione and 4-benzoyl-5-phenyl-2,3-furandione with 2-phenylindole at room temperature and converted to simple derivatives such as an ester or a hydrazone.     

Zur Chemie und Strukturchemie der Phosphide und Polyphosphide. 27. Bariumdecaphosphid BaP10

Chemistry and Structural Chemistry of Phosphides and Polyphosphides. 27. Bariumdecaphosphide BaP₁₀ Black, reflective crystals of BaP₁₀ are formed by the reaction of BaP₃ with red phosphorus at 1 050 K. The absorption edge at 765 nm corresponds to a band gap of 1.62 eV. The compound is resistant to both acids and bases. The thermal decomposition to Ba₃P₁₄ and then to BaP₃ and other lower phosphides occurs at 725 K. BaP₁₀ crystallizes in the orthorhombic space group Cmc2₁ (No. 36) with 4 formula units (a = 645.2(1), b = 1 258.9(2), c = 1 192.7(2) pm). The structure (632 reflections hkl; R = 0.019) contains the 2-dimensional infinite polyanion [P₁₀^2?], which also characterizes the structure of TlP₅. It originates through the connection of 1-dimensional pentagonal phosphorus tubes, which corresponds to those in the structure of Hittorf's phosphorus and KP₁₅ (bond lengths P? P = 215.0–224.5 pm). Ba is coordinated by 12 P-atoms with distances of 332.7 pm to 374.3 pm.