Experimental and Computational Study of the Thermal Decomposition of 3‐Methyl‐3‐buten‐1‐ol in m‐Xylene Solution

An experimental study of the thermal decomposition of a β‐hydroxy alkene, 3‐methyl‐3‐buten‐1‐ol, in m‐xylene solution, has been carried out at five different temperatures in the range of 513.15–563.15 K. The temperature dependence of the rate constants for the decomposition of this compound in the corresponding Arrhenius equation is given by ln k (s^?1) = (25.65 ± 1.52) ? (17,944 ± 814) (kJ·mol^?1)·T^?1. A computational study has been carried out at the M05–2X/6–31+G(d,p) level of theory to calculate the rate constants and the activation parameters by the classical transition state theory. There is a good agreement between the experimental and calculated rate constants and activation Gibbs energies. The bonding characteristics of reactant, transition state, and products have been investigated by the natural bond orbital analysis, which provides the natural atomic charges and the Wiberg bond indices. Based on the results obtained, the mechanism proposed is a one‐step process proceeding through a six‐membered cyclic transition state, being a concerted and slightly asynchronous process. The results have been compared with those obtained previously by us (Struct Chem 2013, 24, 1811–1816) for the thermal decomposition of 3‐buten‐1‐ol, in m‐xylene solution. We can conclude that in the compound studied in this work, 3‐methyl‐3‐buten‐1‐ol, the effect of substitution at position 3 by a weakly activating CH₃ group is the stabilization of the transition state formed in the reaction and therefore a small increase in the rate of thermal decomposition.     

Structural and Kinetic Aspects of Blood Plasma Protein Adsorption on the Surface of Hydrophobic Polymers

Abstract

Due to the wide use of polymers in medicine, researchers are required to solve a very important problem–to understand the interaction between materials of nonphysiological origin and the surrounding biological liquids, and tissues, particularly blood.     

The propagation of waves in impact-loaded spatial trusses

Summary The propagation of elastic and plastic waves in arbitrary spatial trusses under impact loading is considered in this paper. Particular attention is payed to the derivation of the equations which are needed to determine the distribution of the waves at the pins. Subsequently, the equations are written compactly as a matrix equation which is solved numerically. Various examples illustrate the method.

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Ausbreitung von Wellen in räumlichen Stabwerken unter Stoßbelastung

Übersicht In dieser Arbeit wird die Ausbreitung von elastischen und plastischen Wellen in beliebigen räumlichen Stabwerken unter Stoßbelastung behandelt. Dabei wird der Herleitung der Gleichungen, die zur Ermittlung der Wellenaufteilung an einem Knoten benötigt werden, besondere Aufmerksamkeit gewidmet. Die Gleichungen werden anschließend zu einem Matrizensystem zusammengefaßt, das numerisch gelöst wird. Beispiele illustrieren die Methode.

     

Über die Elastisch-plastische Aufteilung von Wellen an den Knoten ebener Stab werke

Übersicht Das Verhalten elastischer bzw. plastischer Wellen an den Knoten ebener Stabwerke wird unter-sucht. Die Aufteilung der Wellen wird durch Verteilungskoeffizienten beschrieben, die nicht nur von der Geometrie der Verzweigung, sondern auch vom Wellentyp und vom Sparmungszustand in den Stäben vor der einfallenden Welle abhängen. Zwei Anwendungsbeispiele sind gegeben. Sie zeigen, daß die Näherungsannahme starr-plastischen Materialverhaltens sowohl zu quantitativ als auch zu qualitativ falschen Ergebnissen führen kann.

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Summary The behaviour of elastic or plastic waves at the joints of trusses is investigated. The distribution of the waves is described with the aid of distribution factors which are not only dependent on the geometry of the joint but also on the type of the waves and on the state of stress in the bars in front of the incoming wave. Two illustrative examples are given. They show that an analysis based on the assumption of a rigidplastic material may lead to results which are quantitatively or even qualitatively erroneous.

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Der Deutschen Forschungsgemeinschaft (DFG) sei für ihre finanzielle Förderung gedankt (AZ: Li 115/9, 12 und 15).     

Bemerkungen zu dem Einfluß der Massenverteilung bei nichtkonservativen Stabilitätsproblemen elastischer Stäbe

Übersicht Ein unten eingespannter, oben frei beweglicher elastischer Stab stehe unter der Einwirkung einer richtungstreuen und einer mitgehenden Kraft. Es wird untersucht, wie sich die Massenverteilung und die Reihenfolge der Belastung auf die kritische Belastung auswirken.

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Summary The influence of the mass distribution and of the sequence of the loading is investigated for an elastic column. The column is assumed to be clamped at the base and free at the upper end. The load consists of one force acting in a fixed direction and of another force which maintains its orientation with respect to the deforming column.

     

Die Knicklasten elastischer Stäbe unter gleichmäβig verteilten und linear veränderlichen,tangentialen Druckkräften

Übersicht Es werden die Knicklasten elastischer Stäbe bei gleichmäig verteilter und bei linear veränderlicher, tangentialer Druckbelastung für alle technisch interessanten Lagerungsfälle bestimmt.

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Summary In this paper critical loads of columns are calculated. The load is assumed to be tangential to the axis of the column. Two types of loading are considered: a uniform, compressive load and a linearly varying, compressive load. All boundary conditions of technical interest are taken into account.

     

Einfache Derivationspolynomringe

Ohne Zusammenfassung