Influence of organic modifiers on morphology and crystallization of poly(ϵ‐caprolactone)/synthetic clay intercalated nanocomposites

ε‐caprolactone was polymerized in the presence of neat montmorillonite or organomontmorillonites to obtain a variety of poly(ε‐caprolactone) (PCL)‐based systems loaded with 10 wt % of the silicates. The materials were thoroughly investigated by different X‐ray scattering techniques to determine factors affecting structure of the systems. For one of the nanocomposites it was found that varying the temperature in the range corresponding to crystallization of PCL causes reversible changes in the interlayer distance of the organoclay. Extensive experimental and literature studies on this phenomenon provided clues indicating that this effect might be a result of two‐dimensional ordering of PCL chains inside the galleries of the silicate. Small angle X‐ray scattering and wide angle X‐ray scattering investigation of filaments oriented above melting point of PCL revealed that polymer lamellae were oriented perpendicularly to particles of unmodified silicate, while in PCL/organoclay systems they were found parallel to clay tactoids. Calorimetric and microscopic studies shown that clay particles are effective nucleating agents. In the nanocomposites, PCL crystallized 20‐fold faster than in the neat polymer. The crystallization rate in nanocomposites was also significantly higher than in microcomposite. Further research provided an insight how the presence of the filler affects crystalline fraction and spherulitic structure of the polymer matrix in the investigated systems. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part B: Polym Phys 45: 2350–2367, 2007     

Study of the peak effect phenomenon in single crystals of 2H-NbSe2

The weakly pinned single crystals of the hexagonal 2H-NbSe₂ compound have emerged as prototypes for determining and characterizing the phase boundaries of the possible order-disorder transformations in the vortex matter. We present here a status report based on the ac and dc magnetization measurements of the peak effect phenomenon in three crystals of 2H-NbSe₂, in which the critical current densities vary over two orders of magnitude. We sketch the generic vortex phase diagram of a weakly pinned superconductor, which also utilizes theoretical proposals. We also establish the connection between the metastability effects and pinning.     

Chlorokomplexe von Cu2+ und Ni2+ in Dimethylformamid

Zusammenfassung Durch spektrophotometrische Messungen in Dimethylformamid (DMF) werden die Koordinationsformen [CuCl]⁺ und [CuCl₃]^– sowie [NiCl]⁺, [NiCl₃]^– und [NiCl₄]^2– nachgewiesen. Bei Nickel(II)-chlorid und Kupfer(II)-chlorid wird Autokomplexbildung diskutiert. Die Solvate [Cu(DMF)₄] (ClO₄)₂ und [Ni(DMF)₆] (ClO₄)₂ werden isoliert.Im Zuge der Untersuchungen über Chlorokomplexe von Ionen der Übergangsmetalle^{1, 2} in nichtwäßrigen Lösungsmitteln wurden die Spektren der Lösungen von Kupfer(II)- und Nikkel(II)-perchlorat inDMF in Gegenwart verschiedener Mengen Tetraäthylammoniumchlorid aufgenommen.Mit 5 Abbildungen     

Solvent effects on the redox properties of tris-(1,10-phenanthroline)iron(II/III) complexes

The redox properties of the system Fe(tmphen)₃(II/III) (tmphen=3,4,7,8-tetramethyl-1,10-phenanthroline) have been studied in the solvents nitromethane, acetonitrile, propanediol-1,2-carbonate, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide and of the systems Fe(phen)₃(II/III) (phen=1,10-phenanthroline) and Fe(niphen)₃(II/III) (niphen=5-nitro-1,10-phenanthroline) in the solvents nitromethane, acetonitrile, propanediol-1,2-carbonate and acetone. The redox potentials of Fe(tmphen)₃(II/III) are nearly independent of the solvent suggesting that the system might be used as a reference redox couple similar to the systems ferrocene/ferricinium or bisbiphenylchromium(0/I). In contrast the redox potentials of Fe(niphen)₃(II/III) show a significant decrease with increasing donor number of the solvent which can be explained by nucleophilic attack of solvent molecules at the iron. It is shown that such a mechanism is consistent with the known solvent and salt effects on the kinetics of dissociation of ferroin and ferriin type complexes.     

Das Solvosystem Phosphoroxychlorid, 23. Mitt.: Photometrische Titrationen von Chloriden mit Eisen(III)-chlorid

Zusammenfassung Zahlreiche kovalente Chloride bilden mit FeCl₃ in POCl₃ Chloroniumtetrachloroferrate. HgCl₂, BCl₃, TiCl₄, SnCl₄ und PCl₅ geben ein Chloridion, ZnCl₂ und AlCl₃ zwei Chloridionen, letzteres zum Teil auch das dritte Chloridion an FeCl₃ ab. Die Donorstärke nimmt in der Reihe Et₄NClKCl1/2 ZnCl₂ 1/2 AlCl₃>TiCl₄>PCl₅1/3 AlCl₃[SbCl₆]^–HgCl₂ >BCl₃SnCl₄ ab. SbCl₅ ist in POCl₃ ein stärkerer Akzeptor als FeCl₃. Die Unterschiede gegenüber dem Lösungsmittel Phenylphosphoroxychlorid werden diskutiert.Mit 1 Abbildung22. Mitt.:M. Baaz, V. Gutmann undL. Hübner, Mh. Chem.91, 694 (1960).     

Chloridionenübergänge in Phenylphosphoroxychlorid, 3. Mitt.: Konduktometrische Untersuchungen

Zusammenfassung Leitfähigkeitsmessungen an Et₄NCl-Lösungen zeigen die Gültigkeit derBjerrumschen Theorie in PhPOCl₂; die Dissoziationskonstante beträgt 1,5·10^–2. FeCl₃ verhält sich nicht wie eine Ionenverbindung, doch ähnlich wie in POCl₃. Zur Verfolgung von Ionenreaktionen wurden konduktometrische Titrationen ausgeführt. ZnCl₂ und AlCl₃ geben 2 Chloridionen, BCl₃, TiCl₄, SnCl₄ und PCl₅ je 1 Chloridion an die Akzeptoren FeCl₃ oder SbCl₅, ab. In Gegenwart von polaren Chloriden nehmen BCl₃, AlCl₃, FeCl₃, PCl₅ und SbCl₅ je 1 Chloridion, ZnCl₂, TiCl₄ und SnCl₄ je nach Angebot 1 oder 2 Chloridionen auf. Sowohl die Chlorometallate, als auch die Chloroniumverbindungen sind im gleichen Ausmaß wie Et₄NCl ionisiert.Mit 4 Abbildungen2. Mitt.:M. Baaz, V. Gutmann, M. Y. A. Talaat undT. S. West, Mh. Chem.92, 150 (1961).Herrn Prof. Dr.L. F. Audrieth zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Shaping Solid-State Supramolecular Cavities: Chemically Induced Accordionlike Movement of gamma-Zirconium Phosphate Containing Polyethylenoxide Pillars

The hydrophilic oxygen atoms of polyethylenoxide chains inserted as pillars in gamma-zirconium phosphate form hydrogen bonds with the acid groups of the host. As a result the pillars are almost perpendicular to the gamma layers. Upon changing the pH level of the supernatant solution the hydrogen bonds are broken and the pillars become almost perpendicular to the layers (shown schematically). Thus there is a reversible enlargement-shortening of the interlayer space.     

Ebullioskopische Untersuchungen in Phosphoroxychlorid, 2. Mitt.

Zusammenfassung Bei Zugabe von TiCl₄ zu einer Suspension von KCl (Molverhältnis 11) in POCl₃ entsteht eine Lösung, aus der K[TiCl₅ · POCl₃] isoliert werden kann. Dieses verhält sich ähnlich wie K FeCl₄ als binärer Elektrolyt in POCl₃. Ebullioskopische Untersuchungen an FeCl₃- und AlCl₃-Lösungen zeigen das Vorliegen von Polymerkörpern an, die langsam abgebaut werden.Mit 3 AbbildungenZugleich 26. Mitt. der Reihe: Das Solvosystem Phosphoroxychlorid; 25. Mitt.:M. Baaz, V. Gutmann undM. Y. A. Talaat, Mh. Chem.92, 714 (1961).1. Mitt.:V. Gutmann undF. Mairinger, Mh. Chem.91, 529 (1960).