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本文用激光闪光光解技术研究了光诱导生物醌杜醌激发三重态(3DQ*)和色氨酸(Trp)与酪氨酸(Tyr)在乙腈-水(MeCN-H2O)及乙二醇-水(EG-H2O)均相溶液中的光化学反应,分析了反应的机理,并基于Stern-Volmer方法测量了反应速率常数. 光解DQ体系可以生成3DQ*,3DQ*与Trp、Tyr发生的氢原子转移反应占主导地位. 对于DQ/Trp/MeCN-H2O和DQ/Trp/EG-H2O溶液,3DQ*与Trp反应生成杜醌中性自由基DQH·、以碳为中心的色氨酸中性自由基Trp·/NH和以氮为中心的色氨酸中性自由基Trp/N·. 对于DQ/Tyr/MeCN-H2O和DQ/Tyr/EG-H2O溶液,3DQ*与Tyr反应生成DQH·和酪氨酸中性自由基Tyr/O·. 3DQ*与Trp、Tyr的氢原子转移反应速率常数都在109 L·mol-1·s-1量级,反应近似受扩散控制. MeCN/H2O均相溶液中3DQ*与Trp、Tyr的反应速率常数要明显高于EG/H2O均相溶液中的反应速率常数,这与Stokes-Einstein方程定性一致. 相似文献
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