镍中氢与缺陷互作用的正电子寿命和多普勒展宽研究

采用正电子寿命和多普勒展宽技术研究了退火、回复及冷轧镍中氢与缺陷的互作用．结果表明：冷轧镍充氢后正电子平均寿命和多普勒展宽S参数上升，并且寿命谱的两成分拟合出现一个390ps的长寿命分量；而退火及回复镍充氢后正电子平均寿命和多普勒展宽S参数均不改变．因此认为冷轧镍充氢后正电子参数（平均寿命和S参数）的上升取决于氢和空位的互作用，与氢和位错的互作用无关；氢空位对也可以作为聚集空位的核心 关键词：     

英国大学化学系课程结构与教学

一、课程结构一个学校的课程结构与其培养目标有密切的联系,英国大学化学系的培养目标是培养科学研究人才,因此他们设置的专业是一级学科的化学专业,这样可以使学生知识面广、基础扎实。近年来科学发展迅速,学科相互渗透,出现新兴的学科,为此在英国的大学里还提倡学生选学其它系的课程。大学化学系为主修化学的学生开设统一的化学课程,包括课堂讲授,     

溴代胞嘧啶分子内三螺旋DNA的理论研究

运用分子力学方法研究了 3个含溴代胞嘧啶的分子内三螺旋及相应的未溴代分子内三螺旋DNA .理论结果表明 :当分子内三螺旋Hoogsteen嘧啶链的胞嘧啶被溴代胞嘧啶取代后其稳定性最强 ;而当分子内三螺旋 2条嘧啶链的胞嘧啶同时被溴代后 ,其稳定性最差 .从分子力学计算得到 ,4种分子内三螺旋的碱基以C3′ endo糖环构象为主 .在三螺旋YTCY( 2条嘧啶链中的胞嘧啶均被溴代胞嘧啶取代 )中 ,也含有一定数量的C2′ endo糖环构象 .因此 ,分子内三螺旋YTCY是A DNA和B DNA的综合体 ,而其他 3种三螺旋则是典型的A DNA .     

STUDY ON MAGNETIC FIELD-INDUCED 0RIENTATI0N OF A CHIRAL SIDE-CHAIN LIQUID CRYSTAL POLYACRYLATE USING INFRARED DICHROISM

Magnetic field-induced orientation of a chiral side chain liquid crystalline polyacrylate(P-11) was studied by using IR dichroism. For the investigated P-11, it has been shown thatthe magnetic alignment takes place over the entire temperature range between its meltingpoint and clearing point and the orientation level is strongly temperature-dependent, thedevelopment with time of the magnetic orieatation follows an exponeotial-type relation,and the smectic phase state influences the thermal relaxation process in the absence of themagnetic field.     

SYNTHESIS AND MESOMORPHIC PROPERTIES OF FISHBONE-LIKE LIQUID CRYSTALLINE POLYSILSESQUIOXANES——Ⅰ. FISHBONE-LIKE, β-DIKETONE-BASED LIQUID CRYSTALLINE POLYSILSESQUIOXANES AND THEIR COPPER COMPLEXES*

Two kinds of fishbone-like, β-diketone-based liquid crystalline polysilsesquioxanes(FBDKLCP'S), homopolymeric (H-FBDKLCP) and copolymeric (C-FBDKaLCP) have been first synthesized via the hydrosilylation reaction of a vinyl-terminated β-diketone with the homopolymeric ladderlike polyhydrosilsesquioxane (LPHSQ) and random copolymethylhydrosilsesquioxane (LRPMHSQ) respectively. These new kinds of FBDKLCP with M of 10~4 is thermotroic liquid crystalline polymer and its clearing temperatures T_i's and mesophase range △T's are much higher than those of the corresponding comb-like β-diketone liquid crystalline polysiloxane (DKLCP) by about 200℃. Similar results have been observed with the comparison of the two different structure Cu-coordinating compounds The significant increases in T_((?))'s and △T's of the FBDKLCP and Cu-FBDKLCP are mainly attributed to the great rigidity of the ladderlike polysilsesquioxane backbone.     

培养应用性化学人才的认识

培养应用性化学人才的认识谢高阳，金若水，何仁（复旦大学化学系上海２００４３３）（大连理工大学１１６０１２）一人们对应用化学的理解和认识什么是应用化学？目前人们对这个问题的理解和认识很难说已完全一致了。有人说：“应用化学是研究化学原材料生产原理，生产技...     

超声辐射下烯烃环氧化新方法

烯烃环氧化是重要的基本有机反应之一。前文我们报道了用过硼酸钠/乙酸酐复合试剂进行烯烃环氧化的方法。该法具有反应安全、操作方便的特点,但仍需要较长的反应时间(18～24h),产率亦与使用过氧乙酸等常用环氧化试剂的结果大致相当。已知超声辐射对许多有机反应,尤其是非均相反应,常有十分显著的促进作用。鉴于过硼酸钠的烯烃环氧化反应是在固-液相体系中进行,故我们进一步探索了对该反应体系施加超声辐射的方法。实验结果表明,将烯烃、过硼酸钠(NaBO_3·4 H_2O)和乙酸酐及溶剂二氯甲烷组成的反应混合物,置于超声辐射下(33 kHz,250w)进行反应,虽然环氧化合物的产率未见十分明显的提高,但反应时间却大为缩短(1～3h)。出乎预料的是,在超声辐射下,若在类似条件下以过碳酸钠(Na_2CO_3·3/2 H_O_2)/乙酸酐复合试剂对烯烃进行环氧化反应,不仅反应时间短,而且产率极佳。气相色谱跟踪反应的结果表明,多数反应经超声辐射40～60 min 即巳接近完全,1～3h 后烯烃几乎定量地转化为相应的环氧化合物(结果见表)。与过硼酸钠的同一反应相比,过碳酸钠的反应放热更为明显。因此当反应量较大时反应较为激烈,需用滴加乙酸酐的方法控制反应速度,以防反应过剧。在反应结束后,混合物经碱水洗涤,干燥,蒸馏或柱色谱纯化,产率一般在90％以上。超声辐射对这两种类似反应体系影响的差异说明,超声所起的主要作用仅是在非均相条件下加速了无机过氧化物与乙酸酐的相互作用,该作用是影响反应速率的决定因素,但超声辐射并未能从本质上改变环氧化反应的基本反应过程。上述两种复合环氧化试剂及反应条件虽然十分相似,但它们进行环氧化反应的机理却有所不同。在使用过硼酸钠的反应中,过硼酸钠先与乙酸酐作用生成反应中间体(AcO)_2B—O—O—B(OAc)_2,然后再对烯烃进行环氧化反应;而在过碳酸钠的反应中,则是由其分子中的过氧化氢与乙酸酐作用生成过氧乙酸中间体后,再进一步对烯烃环氧化。超声辐射并未能改变这两种中间体对烯烃的反应活性。由于中间体(AcO)_2B—O—O—B(OAc)_2的反应活性不及过氧乙酸,因此对过硼酸钠体系施加超声辐射后,虽然反应时间大为缩短,但产率未见明显改观。在超声辐射下,用过碳酸钠/乙酸酐进行烯烃环氧化,具有产率高、反应时间短、操作方便、安全可靠等特点,是一种快速有效的烯烃环氧化的新方法。     

12-钨磷酸希土盐DMF、DMSO加合物的合成、性质及其热分解动力学常数研究

合成了8种钨磷酸希土盐LnPW₁₂O₄₀·xH₂O(Ln=Y、La、Nd、Sm、Gd、Dy、Ho、Yb)的DMF、DMSO加合物,对加合物进行了组成分析,通过IR光谱、TG-DTA曲线对加合物进行了性质表征,并着重研究了加合物热分解过程的动力学,给出了热分解反应级数n和活化能E.     

SYNTHESIS AND-CHARACTERIZATION OF THE SOLUBLE, HIGH MOLECULAR WEIGHT AND LADDERLIKE POLYHYDROSILSESQUIOXANE AND ITS COPOLYMERS

The high molecular ladderlike polyhydrosilsesquioxane (LPHSQ) and its copolymer, ladderlike random copolymethylhydrosilsesquioxane (LR-PMHSQ) and ladderlike block copolymethylsilsesqui-oxane(LB-PMHSQ) have been synthesized by a preaminolysis reaction of the corresponding trichlorosilane with 1 ,4-phenylene diamine(PDA) then by hydrolysis and polycondensation reactions The thermographs of these polymers measured by DSC method indicate that these macromolecular backbones are very rigid as seen from the DSC curves which are almost horizontal from room temperature until 350 ~C without noticeable glass transition. The content of Si—H group in the polymers can be regulated by changing the composition of the two copolymerized monomers. So the ladderlike polymers including its copolymers can be the useful precursors for the functional polymers, especially such as fishbone-like liquid crystalline polymers.