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在1.013×105 Pa,(298±2)K及O2-N2气氛下,研究了羟基自由基*OH引发的甲烷光化学反应体系中过氧甲基自由基CH3OO*自身复合反应.反应物和产物采用长光路Fourier红外光谱(LP-FTIR)和高效液相色谱(HPLC)测定.证实产物中有甲基过氧化氢(CH3OOH,MHP)和过氧甲醚(CH3OOCH3,DMP)存在并首次在该体系中发现了羟甲基过氧化氢(HOCH2OOH,HMHP).HMHP的检出表明,CH3OO*自身复合的可能途径之一生成了Criegee中间体过氧次甲基双自由基*CH2OO*.采用G2,G2(MP2)和G2(ful)方法对一些反应的标准焓变和标准Gibbs自由能变化进行了理论计算.结果表明CH3OO*自身复合生成*CH2OO*及*CH2OO*与H2O反应生成HMHP的途径在热力学上是可能的. 相似文献
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利用冷阱收集气-液平衡管出来的气相过氧化氢,以及氯化血红素(Hemin)催化下溴邻苯三酚红(bromopyrogallolred,BPR)被过氧化氢氧化减色的分光光度法检测,测定了温度依赖的过氧化氢亨利常数。在10~35℃的范围内,过氧化氢亨利常数KH(mol·L-1·atm-1)表达为lnKH=a/T-b,其中a=7269±22,b=13·26±0·08,T为温度(K)。过氧化氢溶解焓ΔH为60·43±0·18kJ·K-1·mol-1。 相似文献
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Enhancing the thermoelectric performance through the mutual interaction between conjugated polyelectrolytes and single-walled carbon nanotubes 下载免费PDF全文
We present a method of constructing composites composed of conjugated polyelectrolytes(CPEs)and singlewalled carbon nanotubes(SWCNTs)to obtain a high-performing flexible thermoelectric generator.In this approach,three kinds of polymers,namely,poly[(1,4-(2,5-didodecyloxybenzene)-alt-2,5-thiophene](P1),poly[(1,4-(2,5-bis-sodium butoxysulfonate-phenylene)-alt-2,5-thiophene](P2),and poly[(1,4-(2,5-bis-acid butoxysulfonic-phenylene)-alt-2,5-thiophene](P3)are designed,synthesized and complexed with SWCNTs as thermoelectric composites.The electrical conductivities of the CPEs/SWCNTs(P2/SWCNTs,and P3/SWCNTs)nanocomposites are much higher than those of non-CPEs/SWCNTs(P1/SWCNTs)nanocomposites.Among them,the electrical conductivity of P2/SWCNTs with a ratio of 1:4 reaches 3686 S·cm-1,which is 12.4 times that of P1/SWCNTs at the same SWCNT mass ratio.Moreover,CPEs/SWCNTs composites(P2/SWCNTs)display remarkably improved thermoelectric properties with the highest power factor(PF)of 163μW·m-1·K-1.In addition,a thermoelectric generator is fabricated with P2/SWCNTs composite films,and the output power and power density of this generator reach 1.37μW and 1.4 W·m;(cross-section)at△T=70 K.This result is over three times that of the thermoelectric generator composed of non-CPEs/SWCNTs composite films(P1/SWCNTs,0.37μW).The remarkably improved electrical conductivities and thermoelectric properties of the CPEs/SWCNTs composites(P2/SWCNTs)are attributed to the enhanced interaction.This method for constructing CPEs/SWCNTs composites can be applied to produce thermoelectric materials and devices. 相似文献
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阻尼材料在飞机炮振减振上的应用 总被引:1,自引:0,他引:1
在飞机炮舱区应用新型阻尼材料LJ5,组成一个全新的阻尼结构系统来吸收由航炮射击时产生的冲击能量,改善其炮击的振动环境.可使炮舱区的动应力下降约30%. 相似文献
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打破将散度演化分析局限于水平动力学框架内的传统认识思维,针对大气的斜压性与层结特征将对大气运动散度场演化产生显著影响的事实,从湿斜压原始方程出发,将大气的斜压热力作用通过热力学方程引入散度方程,在替换平衡近似(alternative balance)下,导出了显式包含湿非地转Q矢量与垂直风切变耦合强迫作用的新型散度方程.阐明了潮湿大气中非地转斜压强迫激发散度场演化的物理机制,为利用常规观测资料诊断散度场演化提供了一种有效的数学工具.通过对流层中低层气柱内总体辐合增长影响因子的分
关键词:
暴雨天气
散度演变
正压非平衡强迫
湿斜压热动力耦合强迫 相似文献
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在室温(298±2 K)、大气压(1´105 Pa)条件下研究了乙烯/臭氧/水反应体系中羟甲基过氧化氢(HOCH2OOH, HMHP)产生机理及其动力学. 反应物采用长光路Fourier红外光谱(LP-FTIR)原位测定. HMHP经低温采集后利用高压液相色谱(HPLC)柱后荧光技术测定. 模式拟合得到的CH2O2+H2O→HMHP(R3)速率常数(k3)介于(1.6~6.0)×108722;17 cm3·molecule8722;1·s8722;1. 另外, 采用密度泛函理论在QCISD(T)/6-311+(2d,2p)//B3LYP/6-311+G(2d,2p)水平得到反应(R3)势能面及内禀反应坐标的基础上, 应用Polyrate 程序计算得到了298 K下该反应的经典过渡态理论(TST)速率常数kTST和正则变分过渡态理论(CVT)速率常数kCVT, 并应用小曲率隧道效应模型(SCT)对kCVT进行了校正, 得到了经小曲率隧道效应校正后的速率常数kCVT/SCT, 分别为2.47×108722;17, 2.47×108722;17和5.22×108722;17 cm3·molecule8722;1·s8722;1, 与模式拟合得到的结果基本一致. 相似文献
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高效液相色谱-荧光检测法测定环境样品中的过氧化物 总被引:9,自引:0,他引:9
对高效液相色谱-荧光检测法测定过氧化氢和有机过氧化物的方法进行了改进,从而提高了方法的检测灵敏度。以氯化血红素(hemin)作催化剂进行柱后衍生反应,过氧化物将对羟基苯乙酸氧化生成能吸收荧光的二聚物,然后用荧光检测器检测。实验确定了最佳反应管温度和荧光检测波长。应用该法测定了大气和雨水样品中过氧化物的浓度。 相似文献
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在 (2 98± 2 )K温度和 1 0× 10 5Pa (2 0 %O2 80 %N2 )压力条件下 ,采用长光路傅里叶变换红外光谱(LP FTIR)技术 ,实验室模拟研究甲基乙烯基酮 (CH3 C (O)CHCH2 )与O3 大气化学反应。从FTIR光谱中可以看出 ,产物中包括HCHO ,HC (O)OH ,CH3 CHO和CH3 C (O)CHO等羰基化合物 ,还有CO ,CO2 等。FTIR结合双通道过氧化物分析仪 ,测定了过氧化物的产率。其中 ,有机氢过氧化物 (ROOH )为(10 7± 0 4 ) % ,过氧化氢 (H2 O2 )为 (1 8± 0 3) %。HPLC分析表明 ,ROOH主要为甲基过氧化氢 (CH3 OOH)。可以认为 ,作为异戊二烯主要中间产物之一的甲基乙烯基酮与O3 的反应是大气有机过氧化物的一个重要来源。至于反应过程中有机过氧化物的生成浓度呈现双峰的特征 ,其机制需作进一步的研究。 相似文献