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氧化镁经机械粉碎后,形成具有高活性中心的新鲜表面。将一氧化碳、甲醛、甲醇分别吸附在氧化镁新鲜表面上,用ESR分别检测到CO_2~-,(CH_2O~-)(ads),和(CH_2~-)(ads)等负离子自由基的信号。而CO+H_2在氧化镁新鲜表面上反应形成了顺磁性的中间态,当温度升至573K时,该吸附态转变成两种新的吸附态:一种是甲醇形式的吸附态(OCH_2~-)(ads),该吸附态在温度大于643K时发生脱附;另一种是甲醛形式的吸附态(CH_2—O~-),该吸附态在温度大于823K时才脱附。最后,提出了CO+H_2在氧化镁新鲜表面上反应的可能机理。 相似文献
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使用ESR波谱技术研究铝酞菁光化反应,以2,2,6.6-四甲基-4-羟基哌啶醇为探针,探测光化反应的中间产物及反应机制,结果表明,反应体系中氮氧自由基的生成依赖于氧的存在,D_2O的增进效应及β-胡萝卜素的抑制效应表明铝酞菁光化反应产生了单线态氧(~1O_2),SOD及细胞色素C的部分抑制效应表明光化反应中有少量超氧阴离子自由基(O_2)生成。 相似文献
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在室温,紫外光照下溶液相中C_(60)与聚苯乙烯的直接反应合成得聚苯乙烯的 C_(60)加合物。衍生物中C_(60)的含量可由C_(60)的投料比来控制。得到了产物经 UV-Vis,FTIR,GPC,TGA及DSC等波谱表片,测得产物的分子量比母体聚苯乙烯的 分子量稍高。对溶液相的反应进行了现场的ESR研究,得到强的PSC_(60)~(-·)的 自由基信号,g值为2.0024。同时对C_(60)和聚苯乙烯混合物固相体系的光照反应 进行了ESR测试。结果表明在反应过程中及最终产物中均存在稳定的C_(60)-高分子 链烃基自由基阴离子RC_(60)~(-·)。表明了反应的自由基机理。 相似文献
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聚合物共混是制备新材料的有效方法,共混物的相容性是影响材料性能的决定性因素.研究表明,共混物中引入氢键能增加组分聚合物间的相容性.聚碳酸异丙烯[Poly(propylene carbonate),PPC]是一种新材料,它合成经济,且能生物降解,但PPC的低玻璃化转变温度和非晶性使其实际应用受到很大限制.若将PPC与其它聚合物共混制备成高分子共混物,能有效获得新性能. 相似文献
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利用自旋标记法将氮氧自由基连接在聚氧化乙烯分子末端,测得其与不同羟基含量的苯乙烯-4-乙烯基苯酚共聚物组成高分子共混体系的ESR波谱,研究了各组分的分子链运动.自旋标记聚氧化乙烯的ESR谱图在整个温度范围内只显示快运动或慢运动的一种运动成分。表明氮氧自由基处于单一的环境中.高分子共混体系的ESR谱在一定温度范围内同时存在快运动和慢运动的两种运动成分。且两成分相对比例随温度的变化而变化,表明体系中氮氧自由基处于不同的微相环境中.由ESR谱得到的T5mT.τc,En的值都随着体系中羟基含量的增加而变大,显示标记分子的链运动在共混体系中的活动逐步受阻.与此同时,随着该共混物中酚羟基和醚氧基间氢键相互作用强度的增大,共混物的相容性得到逐步改善. 相似文献
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本文合成了Keggin结构的[GeW11O39(Ru·OH2)]5-和[BW11O39(Ru·OH2)]6-杂多阴离子的四丁基铵盐。通过紫外-可见、红外光谱、核磁共振、顺磁共振和循环伏安法对上述化合物进行了表征。结果表明Ru(Ⅲ)处于一个八面体弱场中,Ru(Ⅲ)的顺磁性和核四级矩对 183W的化学位移和强度有明显的影响,其电化学还原与W(Ⅳ→Ⅴ)相关。Ru(Ⅲ)填充了缺位杂多阴离子的空位,但仍然保持Keggin结构。 相似文献