∑关系线性理论的应用(Ⅱ)——∑_7关系的应用问题

本文根据“Σ关系线性理论”的原则,提出了可行的Σ_7关系运算方案。用五个不同类型的已知结构进行了验证。文中对Σ_7和Σ_3关系作了比较,并讨论了这一类关系式的实际应用价值。     

CRYSTAL STRUCTURE OF N'- (2-TETRAHYDROF URANYL)- 5-FLUOROURACIL

N'-(2tetrahydrofuranyl)-5-fluorourancil, C_8H_9FN_2O_3,, crystals are triclinic system, a=6.004(2),b=9.022(8),c=16.702(11),α = 99.78(6),β=93.48(3),γ=94.18(6)°. Space group P,Z=4. The diffraction data (Mo K radiation) were collected with Nicolet R3 four-circle diffractometer. The structure was determined by SHELXTL direct methods and refined by least-squares program, R=0.078, Rw=0.069.The structure determination results show that the phase angles of pseudorotation in tetrahydrofuran ring are P=218.6°(mol. 1) and P=177.9°(mol. 2) respectively. Both molecules 1 and 2 arc of the type S[C(6)endo-C(7) exo]. The orientation of the uracil with respect to five-membered ring is positive, x=-53.1 (mol. 1) and x=-18.4(mol. 2).     

直接法的进展——Neighborhood方法的理论基础和现状

X光晶体学是推动整个自然科学达到现代高度的重要学科之一,到五十年代前后,它已经是具有完整的理论体系和专门的实验技术的独立的学科,这里将它称为经典晶体学。今天它     

双相角结构不变量与Harker作图法在柯卡因卤化物结构相角计算中的联合应用

结合Hauptman的概率式与Harker作图法计算了不同条件下柯卡因卤化物的结构相角,分析了模拟的实验误差对相角精度的影响,为使用真实实验数据进行计算提供了参考依据。     

毗邻理论标准化定积分定义的扩充

对X光晶体学直接法中的毗邻理论联合概率标准化定积分的定义做了必要的讨论和扩充.定义的扩充使定积分定理适用性更广.对Hauptman发表的全部有关论文,用新方法进行了计算,验证了这个扩充了的定理的正确性、简明性及普遍适用性.     

晶体学中多重Patterson函数的相角问题

本文给出多重Patterson函数通式,并由此导出Hauptman和Karle从不同途径引入的倒易空间相角结构不变量。若扩展结构不变量的概念,可以发现倒易空间结构不变量同正空间结构不变量之间存在着联系。多重Patterson函数中的相角问题,归结为概率直接法中相角结构不变量的估计问题。本文给出不具有附加模的Σ关系通解,它是可能用于计算多重Patterson函数的方法之一,并初步地讨论了多重Patterson函数的性质。     

应用双相角结构不变量概率值分辨相角双银问题

分析了Harker作图法中在几何上不可分辨的双解的对称性, 将衍射的物理性质(双相角结构不变量的概率性质)附加到对称的双解上时, 发现它具有可能分辨的彩色对称性。因此, 把Hauptman 1982年的概率式同Harker作图法相结合, 得到了蛋白细胞色素C550的大约1000个相角的估计值, 并对误差来源及其影响做了计算。     

呋喃氟脲嘧啶的晶体结构

呋喃氟脲嘧啶C_8H_9FN_2O_3晶体属三斜晶系,a=6.0044(23),b=9.0221(80),c=16.7021(109),α=99.779(59),β=93.426(43),γ=94.178(55)°。空间群P_1~-,Z=4。用Nicolet R3四圆衍射仪收集强度数据,结构由SHELXTL系统的直接法解出。经最小二乘修正,R=0.078,R_w=0.069。结构测定结果表明,四氢呋喃环具有假旋转角P=218.6°(分子1)和P=177.9°(分子2),两个分子均为S型构造[C(6)endo—C(7)exo]。脲嘧啶基相对于五元环具有正的取向,x=—53.1(分子1)和x=—18.4(分子2)     

Σ关系的线性理论

本文在Hauptman-Karle Σ关系理论的基础上,运用线性化和结构因子代数的方法,提出了包括高级Σ关系在内的Σ关系通式。文中指出解决Σ关系问题的关键是moment求值,给出了各种Σ关系所涉及到的moment的线性化计算方法,从而解决了各种Σ关系的特殊性及每种Σ关系的空间群依赖性问题。这就为各种Σ关系(尤其是Σ_4以上的高级Σ关系)的实际应用开辟了一条有效的途径。利用本文的有关结果,我们编写了Σ_4关系的通用计算程序,用于EuP_5O_(14)的晶体结构测定,获得了较好的结果。     

∑_1关系式的概率联系及其230空间群表

本文以单晶体结构测定的直接法为对象,从Hauptman和Karle Σ_1关系的P (h_1)出发,利用结构因子代数的方法,讨论了惯用Σ_1关系式之间的联系和区别及P (h_1)概率值。文中引入h_1等效点权ω及h_2简并度权ε_2的概念,使得用Σ_1关系式表示的P (h_2)更为严密;并且发现,在高级晶系(四方、三方、六方和立方晶系)中存在着大量相关的Σ_1关系式。按本文的结果,只需保留其为数不多的独立的Σ_1关系式。文中采用线性化原则,完成了高级晶系156个空间群Σ_1关系式的造表工作。加上Haek完成的74个后,提供一份包括230空间群的简明完备的Σ_1关系式表。另外,还对Haek表做了三处勘误。