磁性纳米分子印迹聚合物的制备及其对生物体内PQQ-DA痕量产物的研究

以磁性Fe_3O_4为内核,对磁性纳米粒子表面进行包裹和修饰,制备了对吡咯并喹啉醌-多巴胺(PQQ-DA)具有高识别性、高选择性的磁性纳米分子印迹材料,并结合超高效液相色谱-质谱(UPLC-MS)测定了生物体内PQQ-DA的含量。结果显示,PQQ-DA在0.02～0.1 mg/mL范围内呈良好的线性关系,相关系数(r~2)为0.996 6,检出限为0.2×10~(-11) mg/mL,加标回收率为88.7%～95.5%,相对标准偏差为2.6%～3.2%。该方法灵敏度高、重复性好,可用于生物体内PQQ-DA痕量产物的检测。     

睾酮—吖啶酯化学发光示踪剂的制备及评价

本文报道了10-甲基-吖淀-9-核酸[4-(N-睾酮-3-羧甲氧基肟)-氯乙基]苯酯(To-3-AEPMAC)的合成、理化鉴定和免疫学评价.制备方法类似于以往甾体激素全抗原的合成,产品的化学发光信号与噪声比高,可测限为0.18fmol,线性可测范围可达6个数量级以上,与抗睾酮血清结合不改变吖啶酯的化学发光动力学和发光效率;免疫化学最高结合率和非特异结合稳定,抗血清稀释曲线比较证明产品的免疫反应性基本无损失,优于鲁米诺及其衍生物制备的示踪剂,符合建立超微量免疫化学分析中标记化合物的要求.     

N4-乙酰胞苷RNA检测技术的研究进展

细胞中的mRNA和非编码RNA包含着大量的表观化学修饰.在这些修饰中, N⁴-乙酰胞苷(ac4C)是较为独特的一种,在真核生物和原核生物的tRNA, rRNA和mRNA中均有发现.研究表明, ac4C RNA可能具有多种生物学功能,包括调节蛋白的翻译过程、影响RNA的稳定性及改变RNA-蛋白相互作用等.但当前对其修饰路径的研究还不成熟,催化ac4C RNA形成的乙酰转移酶目前仅有NAT10被鉴定出来.不仅如此,目前对ac4C RNA进行检测和测序的技术手段还相当局限.本文综合评述了ac4C RNA的分布以及在基因表达调控中的作用和机制,重点介绍了ac4C RNA的检测技术,并对ac4C RNA当前研究中的不足和机遇进行了总结和展望.     

5-(N-2-羟乙基)羟乙酰氨基-N,N'-双(2,3-二羟丙基)-2,4,6-三碘-1,3-苯二甲酰胺的合成

5-氨基-N,N'-双(2,3-二羟丙基)-2,4,6-三碘-1,3-苯二甲酰胺(2)在N,N-二甲基乙酰胺中可直接与乙酰氧基乙酰氯反应, 产物再经碱性水解得5-羟乙酰氨基-N,N'-双(2,3-二羟丙基)-2,4,6-三碘-1,3-苯二甲酰胺(3), 后者再与氯乙醇反应生成5-(N-2-羟乙基)羟乙酰胺基-N,N'-双(2,3-二羟丙基)-2,4,6-三碘-1,3-苯二甲酰胺(1), 经乙二醇甲醚/正丁醇重结晶, 纯度高于99% (HPLC), 反应总收率由39.3% (文献值)提高到55.1%.     

Synthesis and Crystal Structure of 2-(2-Ethyl-1H-imidazol-1-yl)-1-hydroxy-ethane-1,1-diyldiphosphonic Acid (EIHDP)

The crystal structure of the title compound (C7H14N2O7P2, Mr = 300.14) was determined by single-crystal X-ray diffraction. The crystal belongs to triclinic, space group P1 with a = 8.258(3), b = 8.886(3), c = 9.275(3) , α = 96.669(3), β = 115.706(3), γ = 104.467(3)°, V = 573.8(3) 3, Z = 2, Dc = 1.737 g/cm3, λ(MoKα) = 0.71073, F(000) = 720, μ(MoKα) = 0.41 mm-1, R = 0.030 and wR = 0.078. A total of 1970 unique reflections were collected, of which 1742 with I > 2σ(I) were observed. EIDHP has a structure similar to zoledronic acid (ZL). ZL is a potent bone antiresorptive bisphosphonate drug having significant activity against several parasitic protozoa. EIHDP has inner-salt character, consisting of a negatively charged PO3 group and a positively char- ged N(1) atom. The crystal structure is stabilized by intermolecular hydrogen bonds of O–H···O and N–H···O.     

甾醇、甾烷醇柱前衍生高效液相荧光分析

采用荧光衍生化试剂2-(9-咔唑)乙酰氯,对天然产物谷甾醇、豆甾醇、菜油甾醇及谷甾烷醇的柱前衍生化条件,包括催化剂的种类、反应温度、衍生化时间等进行了考察,结果表明催化剂选用三乙胺,反应温度80℃,时间20 min,衍生产物具有恒定的最大检测响应值.利用高效液相色谱对衍生产物进行分析,并对衍生物的分离进行了优化选择,达到了较好的基线分离,检出限为12.6～29.5 nmol/L.方法应用于血清样品的测定,谷甾醇、豆甾醇、菜油甾醇和谷甾烷醇的标准加入回收率分别为101.9%、102.4%、101.0%和103.2%.     

碘量法测定因卡膦酸二钠中的亚磷酸盐

因卡膦酸二钠(Incadronate,YM175,1),化学名环庚胺基甲撑二膦酸二钠一水合物,是第三代二膦酸盐,1997年于日本上市,适应症为恶性肿瘤并发的高钙血症[1]。国内应用于恶性肿瘤骨转移疼痛的治疗,疗效显著[2,3]。该药的生产中使用了亚磷酸二乙酯作为起始原料[1],其水解生成亚磷酸盐,原料药质量标准需要控制亚磷酸盐的含量,以确保用药安全。本文根据亚磷酸盐具有还原性,设计在中性条件下,冰浴中用过量碘与亚磷酸盐充分反应,再用硫代硫酸钠滴定液返滴定过量的碘,淀粉指示液确定滴定终点。该测定方法已列入因卡膦酸二钠新药质量试行标准。1试验部…     

1-羟基-2-(1-甲基咪唑-2-基)乙烷-1,1-双膦酸的合成

自从Fleisch等入[1]发现双膦酸盐类化合物的亲骨作用以来,双膦酸盐化合物逐渐成为治疗骨骼方面疾病的药物,包括骨质疏松症,肿瘤病并发的高钙血症和骨痛,变形性骨炎(Paget’s病)和多发性骨髓瘤[2-3]。目前以唑来膦酸[化学名为2-(2-甲基-咪唑-1-基)-1-羟基乙烷-1,1-双膦酸]综合疗     

甾醇、甾烷醇柱前衍生高效液相荧光分析

采用荧光衍生化试剂2-（9-咔唑）乙酰氯，对天然产物谷甾醇、豆甾醇、菜油甾醇及谷甾烷醇的柱前衍生化条件，包括催化剂的种类、反应温度、衍生化时间等进行了考察，结果表明：催化剂选用三乙胺，反应温度80℃，时间20min，衍生产物具有恒定的最大检测响应值。利用高效液相色谱对衍生产物进行分析，并对衍生物的分离进行了优化选择，达到了较好的基线分离，检出限为12．6～29．5nmol／L。方法应用于血清样品的测定，谷甾醇、豆甾醇、菜油甾醇和谷甾烷醇的标准加入回收率分别为101．9％、102．4％、101．0％和103．2％。     

吖啶酯化学发光测量参数和睾酮抗体工作浓度的最佳化

10-甲基吖啶-9-羧酸[4-(N-睾酮-3-羧甲氧基肟)-氯乙基]苯酯(To-3-AEPMAC)发光测量的时间参数在低浓度区域测量十分重要.本文报道在0.00～0.21s间有一占发光总面积4.10±2.21%(x±s)的溶剂峰;峰发光的起始和终点在0.32～3.915间,峰时间参数位于0.43～2.22s间,反应速率分析也证实时间参数的实验结果.选择0.30s延迟时间和10s积分时间的化学发光积分参数测量既可排除溶剂发光的干扰,又可较精密地采集到T0-3AEPMAC的全部发光信号.而单位时间的发光峰高测量因随剂量增加峰时间参数延长不能满足建立超微量化学发光免疫化学分析测量的要求.本文根据化学发光免疫化学高灵敏和高精密的分析要求,通过抗体稀释曲线极值的优选、最大反应变化的标定和最小反应标准误点分析使睾酮抗体的工作浓度最佳化,即稀释度为1:18000.