全文获取类型
收费全文 | 144篇 |
免费 | 36篇 |
国内免费 | 73篇 |
专业分类
化学 | 121篇 |
晶体学 | 12篇 |
力学 | 16篇 |
综合类 | 4篇 |
数学 | 42篇 |
物理学 | 58篇 |
出版年
2024年 | 1篇 |
2023年 | 6篇 |
2022年 | 6篇 |
2021年 | 1篇 |
2020年 | 4篇 |
2019年 | 1篇 |
2018年 | 7篇 |
2017年 | 6篇 |
2016年 | 5篇 |
2015年 | 3篇 |
2014年 | 9篇 |
2013年 | 12篇 |
2012年 | 11篇 |
2011年 | 15篇 |
2010年 | 13篇 |
2009年 | 11篇 |
2008年 | 11篇 |
2007年 | 10篇 |
2006年 | 7篇 |
2005年 | 11篇 |
2004年 | 3篇 |
2003年 | 1篇 |
2002年 | 6篇 |
2001年 | 9篇 |
2000年 | 3篇 |
1999年 | 4篇 |
1997年 | 5篇 |
1996年 | 12篇 |
1995年 | 13篇 |
1994年 | 18篇 |
1993年 | 12篇 |
1992年 | 1篇 |
1991年 | 2篇 |
1990年 | 6篇 |
1989年 | 1篇 |
1988年 | 2篇 |
1985年 | 3篇 |
1983年 | 1篇 |
1963年 | 1篇 |
排序方式: 共有253条查询结果,搜索用时 781 毫秒
1.
2.
3.
合成了通过N-N键桥联的不对称的N2O3席夫碱配体(H3L)的镍(Ⅱ)配合物[Ni2(HL)2]2(DMF)8(H2O)2 (1)。配合物晶体属于三斜晶系,空间群为P1,a=1.273 5(2) nm,b=1.360 4(3) nm,c=1.427 6(3) nm,α=85.358(4)°,β=63.513(3)°,γ=79.545(4)°,V=2.176 8(7) nm3,Z=1,F(000)=980,R1=0.073 6。配合物1的不对称单元中含有两个双核结构Ni2(HL)2(DMF)2(H2O)2 (Ⅰ)和Ni2(HL)2(DMF)4 (Ⅱ)以及两个DMF溶剂分子。通过酚基氧原子桥联的镍-镍距离分别为:Ni(1)-Ni(1A),0.308 4 nm;Ni(2)-Ni(2B),0.310 3 nm(对称操作:A:1-x,2-y,-z;B:1-x,1-y,1-z)。金属镍(Ⅱ)离子采取扭曲的八面体配位构型,一个配体的NO2三齿配位单元和另一个配体的酚基氧原子位于赤道面位置,两个溶剂分子占据轴向位置。晶体中存在着分子内以及分子与溶剂分子间的两种氢键作用。配合物1的变温磁化率测定表明,Ni(Ⅱ)离子之间的反铁磁耦合作用在它的磁性质中起主导作用。 相似文献
4.
提出了利用不同取代基烯类单体的电子亲和势来判断其负离子聚合反应活性的方法.采用密度泛函理论的B3LYP/6-31G(d)方法优化了不同取代基烯类单体几何构型,在B3LYP/6-311++G(3df,2p)水平上计算了其电子亲和势.通过电子亲和势计算值与文献报道实验数据比较,表明本文采用的计算方法是比较可靠的.结合不同取代基烯类单体的电子亲和势的计算结果,通过与Q-e关系及取代基常数σ数据进行比较表明,电子亲和势可以用来判断不同单体负离子聚合反应的活性高低. 相似文献
5.
合成了配合物trans-PtHXL2(L=PBu3,PPr3,PEt3;X=Cl^-,Br^-,I^-,NO^-3,NO^-2,SCN^-,CN^-),并进行了HNMR研究。测得Pt-H键的H的高场的化学位移δ=-8~-24ppm;J=800~1500Hz和Jp-H=13.0~17.0Hz,鉴定了配合物的顺反异构和键合异构。研究了阴离子配体(X)及中性配体(L)对Pt-H键的δ的关系,Pt-H化学 相似文献
6.
IntroductionDAisoneofessentialparticipantsintheneuro transmissionprocessinmammaliancentralnervoussys tem .AlossofDA containingneuronsmayresultinsomeseriousdiseasesuchasParkinsonism .1Sinceitsdiscov eryinthe 195 0s ,DAhasbeenofinteresttoneuroscien tistsandchem… 相似文献
7.
采用水热合成法制备了一个一维配位聚合物{[Co(dpa)(H2O)4].(dpdo).(H2O)}n(1)(H2dpa=2,2′-联苯二酸,dpdo=N,N′-二氧化-4,4′-联吡啶),通过红外光谱、紫外光谱、元素分析、XRPD、TGA和X-射线单晶衍射进行了表征。Co(Ⅱ)原子采取了畸变的八面体构型,6个配位氧原子分别来自于2个dpa2-配体和4个配位水分子。每一个dpa2-配体桥联2个Co髤中心,每一个Co(Ⅱ)原子与2个dpa2-配体配位进而形成了21螺旋链结构。借助溶剂水分子的连接作用,螺旋链之间通过多种O-H…O氢键作用形成了2D网格,通过dpdo和2D网格之间多种类型的氢键作用形成了三维超分子结构。测定了室温下聚合物1的固体荧光光谱。 相似文献
8.
9.
糠醛缩氨基硫脲合镍配合物的合成、晶体结构及表征 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了糠醛缩氨基硫脲的Ni(Ⅱ)单核配合物,通过红外光谱、紫外光谱、X射线单晶衍射和热重-差热分析等手段对其结构进行了表征.单晶结构解析结果表明,标题化合物属于三方晶系,R3-空间群,晶胞参数为:a=1.4097(1)nm,b=1.4097(1)nm,c=2.0952(2)nm,α=90°,β=90°,γ=120°,V=3.6059(4)nm3,Z=9,Dc=1.638Mg/m3,μ=1.488mm-1,F(000)=1818,R1=0.0231,wR2=0.0619.配合物中镍离子采用4配位的平面正方形配位构型,晶体堆积中通过分子间氢键形成三维网状结构. 相似文献
10.
考虑了烯烃、醇与酸的再吸附及其非本征效应(烯烃、醇与酸在催化剂孔道中的扩散作用、物理吸附及溶解度效应)对产物分布的影响,推导了基于详细反应机理的亚甲基插入的烷基机理F-T合成校正综合动力学模型.利用文献数据对动力学模型进行了回归,获得了与文献报道结果相一致的动力学参数.由校正动力学模型计算的烷烃、烯烃、醇与酸产物分布及烯烃比、醇烃比及酸烃比与实验数据较好地吻合.动力学计算结果表明,在铁锰催化剂上,烷烃、烯烃、醇与酸生成的反应是平行竞争反应,烯烃、醇与酸在催化剂表面的再吸附及二次反应导致产物分布偏离了ASF分布.动力学研究还表明,相同碳数的醇与酸产物在催化剂表面上再吸附及二次反应的机会比相同碳数的烯烃大.通过比较相同碳数的烯烃、醇与酸的分子体积及沸点,指出了在铁锰催化剂上,低碳数的烯烃、醇与酸的再吸附及二次反应对产物分布影响的非本征效应中,烯烃、醇与酸的扩散阻力不是主导效应. 相似文献