全文获取类型
收费全文 | 349篇 |
免费 | 80篇 |
国内免费 | 192篇 |
专业分类
化学 | 183篇 |
晶体学 | 10篇 |
力学 | 13篇 |
综合类 | 17篇 |
数学 | 112篇 |
物理学 | 286篇 |
出版年
2024年 | 3篇 |
2023年 | 12篇 |
2022年 | 9篇 |
2021年 | 11篇 |
2020年 | 10篇 |
2019年 | 14篇 |
2018年 | 14篇 |
2017年 | 8篇 |
2016年 | 4篇 |
2015年 | 14篇 |
2014年 | 20篇 |
2013年 | 16篇 |
2012年 | 16篇 |
2011年 | 23篇 |
2010年 | 37篇 |
2009年 | 33篇 |
2008年 | 35篇 |
2007年 | 33篇 |
2006年 | 24篇 |
2005年 | 18篇 |
2004年 | 19篇 |
2003年 | 18篇 |
2002年 | 17篇 |
2001年 | 16篇 |
2000年 | 23篇 |
1999年 | 19篇 |
1998年 | 13篇 |
1997年 | 20篇 |
1996年 | 18篇 |
1995年 | 16篇 |
1994年 | 9篇 |
1993年 | 8篇 |
1992年 | 10篇 |
1991年 | 6篇 |
1990年 | 11篇 |
1989年 | 8篇 |
1988年 | 4篇 |
1987年 | 10篇 |
1986年 | 6篇 |
1985年 | 8篇 |
1984年 | 1篇 |
1982年 | 2篇 |
1981年 | 3篇 |
1977年 | 1篇 |
1956年 | 1篇 |
排序方式: 共有621条查询结果,搜索用时 15 毫秒
1.
2.
3.
Ti4+修饰阳离子交换树脂催化制备环已烯 总被引:5,自引:0,他引:5
在Ti^4 修饰阳离子交换树脂催化剂上进行了环己醇脱水制备环己烯的反应,考察了催化剂吸附毗啶的FT-IR,证实了该催化剂表面具有Bronsted酸和Lewis酸性住是催化环己烯脱水反应的物质基础,实验结果表明:修饰树脂具有较高的热稳定性,Ti^4 交换容量对阳离子交换树脂的催化活性存在着明显的影响,催化剂对环己醇脱水制环己烯反应的活性高,并得到该反应的优化条件如下:环己醇40g,催化剂5g,反应温度175℃,反应时问60min,在此条件下,环己烯的产率达89%。 相似文献
4.
Cis-dioxo-metal complex ( NH3CH2CH2NH2 ) 2.5 [ Mo0.5^(V)W0.5^(VI)O2 ( OC6H4O ) 2] 1 was obtained by the reaction of tetra-butyl ammonium hexamolybdotungstate with 1, 2-dihydroxybenzene in the mixed solvent of CH3OH, CH3CN and ethylenediamine,and characterized by X-ray diffraction, UV-vis and EPR analysis. Compared with its analogous complexes (NH3CH2CH2NH2)3[Mo^(V)O2(OC6H40)2] 2 and (NH3CH2CH2NH2)2[W^(VI)O2(OC6H4O)2] 3, the results show that tungsten(VI) is less active in redox than molybdenum (VI) and that the change of the valence induced by substitution of W(VI) for Mo(V) in EMO2(OC6H40)2]n- does not influence the coordination geometry of the complex anion in which the metal center exhibits distorted octahedral coordination with cis-dioxo catechol. The responses to EPR of complexes 1 and 2 are active but complex 3 is silent,and the UV-vis spectra exhibited by the three complexes are obvious different because of the different electronic configuration between the central Mo(V) and W(VI) ions in the complexes.It is noteworthy that complexes 1 and 2 have the similar EPR signal to flavoenzyme, suggesting that the three complexes have the same coordination geometry feature with the co-factor of flavoenzyme. 相似文献
5.
6.
7.
第二配位圈概念是将内层配位圈看成一个实体而提出来的.关于金属离子第二配位圈的NMR研究已有不少报道.我们在对稀土—吡啶-2,6-二羧酸(DPA)配合。物Ln(DPA)_3进行NMR研究的同时,观察到了由溶剂分子形成的第二配位圈的顺磁位移效应. 实验实验过程已在前文报道.样品中稀土离子的浓度为0.05±0.01mol·dm~(-3),稀土离子与配体DPA的摩尔比为1:4.所用仪器为Varian XL-200谱仪(超导磁体,平行场)和Bruker WP-80谱仪(电磁铁,垂直场).室温下测试.溶剂D_2O中残留的~1H峰相对于外标H_2O的变化列于表1. 相似文献
8.
首次在室温下测定了^1^7^1Yb在YbCl~2中的化学位移、化学位移各向异性、自旋-晶格弛豫时间、自旋-晶格弛豫时间的各向异性,计算出自旋-自旋弛豫时间。根据TMS(^1H)的绝对屏蔽常数,计算了^1^7^1Yb在YbCl~2和在AYbI~3(A=K,Rb,Cs)中的平均绝对屏蔽常数(σ~i~s~o),逆磁绝对屏蔽常数(σ~i~s~o^d)和顺磁绝对屏蔽常数(-σ~i~s~o^p),并且对^1^7^1Yb的各项屏蔽常数与结构之间的关系进行了讨论。 相似文献
9.
在色谱微反流动法实验装置上考察了负载Sm2O3对CuOγAl2O3催化剂CO氧化活性的影响,并运用X射线衍射(XRD)、程序升温还原(TPR)及程序升温脱附(TPDMS)技术研究了Sm2O3对CuOγAl2O3催化剂的物相结构、氧化还原特性及表面氧的脱附与恢复行为的影响。结果表明,负载适量的Sm2O3对CuOγAl2O3催化剂表面氧的脱出与恢复有促进作用,可使部分γAl2O3相变成γAl2O3和θAl2O3的混合型。负载适量的Sm2O3能改善催化活性,而负载过量的Sm2O3则使CuO催化剂上CuO的晶粒增大,从而对催化活性起了抑制作用。 相似文献
10.
利用~1H NMR、紫外吸收光谱和荧光光谱等方法考察了七元瓜环(Q[7])对2'-羟基查尔酮(CET)的包结作用.结果表明,Q[7]与CET形成了摩尔比为1∶1的包结配合物,紫外吸收光谱和荧光光谱测得的结合稳定常数分别为1.0248×10~6和1.253×10~6.相溶解度法研究结果表明,当Q[7]的浓度为1×10~(-3)mol/L时,可使CET在水中的溶解度增加52倍.紫外吸收光谱随时间变化的研究结果表明,Q[7]使CET的稳定性增加3.5倍.采用体外抗氧化活性测定(ABTS法)考察了Q[7]对CET抗氧化活性的影响,发现CET@Q[7]包结配合物以及游离CET均对ABTS自由基有较好的清除作用.IC50值分别为3.4×10~(-5)和2.4×10~(-5)mol/L,表明Q[7]不仅能增加CET的溶解性和稳定性,同时对CET抗氧化活性的影响不大. 相似文献