冠醚过渡金属络合物的振动光谱

碱金属、碱土金属、稀土元素的阳离子冠醚络合物和它们的振动光谱研究已有文献报导。但关于过渡金属阳离子冠醚络合物的文章却不多。我们的目的是制备一系列典型的冠醚过渡金属络合物,并测定它们的红外,拉曼光谱,寻找络合物形成前后的光谱变化规律,希望通过光谱研究得到一些结构信息。     

冠醚过渡金属络合物的制备及振动光谱研究

本工作以12-冠-4、15-冠-5、18-冠-6为配体合成了过渡金属Cr³⁺、Fe³⁺、Mn²⁺、Co²⁺、Ni²⁺、CO²⁺的硝酸盐和氯化物两个系列的络合物,共26个对这26种络合物进行了红外、拉曼光谱的测定。光谱中,冠醚的OC-O-C伸缩振动、环弯曲、"环呼吸"振动以及CH₂面内摇摆振动在络合物形成后出现了规律性变化。     

冠醚过渡金属配合物的制备

碱金属、碱土金属、希土元素、锕系元素的阳离子与冠醚形成配合物的报导已有许多,但过渡金属Mn、Co、Ni、Cu的二价阳离子与冠醚形成配合物的报导却很少,而且不成系统,还未见到Fe~(3+)、Cr~(8+)与冠醚形成配合物的报导。我们以12-冠-4(Ⅰ)、15-冠-5(Ⅱ)、18-冠-6(Ⅲ)为配体,制备了Fe~(3+)、Cr~(3+)、Mn~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)Cu~(2+)的硝酸盐和氯化物两系列配合物。     

冠醚过渡金属络合物的振动光谱

以三种冠醚为配体制备了一系列过渡金属(Cr、Fe、Mn、Co、Ni、Cu)的硝酸盐、氯化物的络合物并考察了它们的红外及拉曼光谱。结果表明,络合物形成后,v_(c-o-c)、σ_(CH2)、-环弯曲和“环呼吸”振动的变化很有规律,并可作为络合物形成的判据。18-冠-6的络合物具有与含水稀土冠醚络合物相似的结构;12-冠-4、15-冠-5的络合物则有与碱金属冠醚络合物相近的结构。而且三种氯化钴的络合物中存在[Co~(2+)-冠醚]CoCl_4~(2-)的结构。