螺旋藻变藻蓝蛋白发色团间相互作用机理研究

本文发现从螺旋藻(Spirulina platensis)中分离出的变藻蓝蛋白三聚体(αβ)_3在解聚为单体(αβ)时,伴随着明显的光谱学特性的变化。我们利用稳态和皮秒(10~(12)S)瞬态光谱学的方法研究了导致变藻蓝蛋白单体(αβ)和三聚体(αβ)_3光谱学差别的发色团之间的相互作用。计算了变藻蓝蛋白中发色团的吸收和发射跃迁偶极矩之间的夹角。尝试性地建立了用以解释变藻蓝蛋白内发色团之间的相互作用的激子相互作用和弱偶极相互作用的机理模型。     

芳香共轭烯醛同系物的质谱断裂机理及其谱线的峰高方程

本文对有机化合物质谱的定量解释提出了一些新的假定,以及相应断裂机理和谱线峰高方程,采用了改进的HMO和图论方法计算了分子离子和其各种碎片的π电子能量以及分子离子中各原子核间的超离位度。定量解释了苯甲醛、3-苯丙烯-[2]-醛、5-苯戊二烯-[2,4]-醛、7-苯庚三烯-[2,4,6]-醛、11-苯十一碳五烯-[2,4,6,8,10]-醛等五个芳香共轭烯醛化合物的质谱,理论计算的峰高值与实验结果符合得较好,各谱线峰高方程的相关系数都在0.96以上,为今后质谱学的定量计算,提供了一种新的途径。     

8-甲氧基呋喃并[3′,2′:6,7]香豆素与烯烃的光环合加成反应的量子化学研究

我们用CNDO/Ⅱ方法UI对四甲基乙烯,偏甲基乙氧基乙烯,三甲基乙烯和丙烯睛等四个烯烃分子作了量子化学计算,它们的几何参数均采用pople标准数据。     

C-藻蓝蛋白的电致发光

藻胆蛋白(phycobiliProteins)是藻类光合作用过程中最重要的拍光色素之一,它具有吸收太阳光能并将其高效地(几乎100%)转移到光合反应中心的功能[1].它在可见光区的吸收光谱主要归因于与脱辅基蛋白共价相连的线性四吡咯发色团[2].     

藻类光合原初过程的计算机模拟——Ⅲ.C-藻蓝蛋白三聚体及六聚体中的能量传递

本文以晶体结构数据为依据,计算了C-藻蓝蛋白的三聚体和六聚体(天然聚集态)内进行的能量传递过程,结果表明:在荧光发射前,激发能可以在一些途径上重复传递多次,聚集态越高,重复传递次数越少;三聚体中一个单体上的m色团与相邻单体上的f色团有最近的距离和适宜的取向,因而在这样两个色团之间的传递具有最短的时间常数(<1ps),它们构成快速传递对。三聚体内有三个这样的快速传递对,它们主要通过单体内的m(?)f和单体间的f(?)f通道联系,s色团主要与同一单体内的f色团联系;六聚体中,连接两个三聚体的主要通道有两类:即m(?)m通道和s(?)s通道,而f色团上的激发能主要通过同一快速传递对中的m色团传递到另一个三聚体上。这样的六聚体结构具有较高的能量传递效率,成为一种最优结构。     

螺旋藻藻胆蛋白的荧光寿命、量子产率及其光谱学特性

具有不同聚集态的藻胆蛋白有着不同的摩尔消光系数。这些聚集态决定了引起各藻胆蛋白之间光谱特性差别的藻蓝胆素发色团的构象。研究结果表明,在高聚态的C-藻蓝蛋白和变藻蓝蛋白中,由蛋白质——发色团之间相互作用调制的发色团的构象,对太阳能的吸收和激发能转移到光合反应中心的过程可能有重要作用。     

红藻条斑紫菜R-藻红蛋白中的能量传递过程

本文通过对条斑紫菜R-PE(藻红蛋白)及其α-β-γ亚基的吸收光谱和荧光光谱进行计算机解叠,研究了R-PE内发色团之间的能量传递过程,并对R-PE及亚基内的各发色团进行了“s”和“f”型的指认。发现在亚基中为“f”型的发色团在R-pE(αβ)₆γ中起着“s”型发色团的作用,且将能量传递给最后的“f”型发色团。荧光激发偏振光谱进一步证明了R-PE内的能量转移过程与计算机解叠的结果一致。     

用NMR研究D-葡萄糖在碱性溶液内的行为

葡萄糖在碱性溶液中存在异构化、解离和溶剂化三种作用,但葡萄糖的中性、碱性溶液~(13)CNMR图谱几乎没有变化。我们测定了葡萄糖、果糖和甘露糖在不同pH的~(13)CNMR;也测定了葡萄糖的中性、碱性水溶液的~1HNMR,用INDOR法确定其H_((1)),H_((2))峰,并和葡萄糖分子、离子和水合离子的EHMO计算结果对照分析,说明了葡萄糖图谱不变的原因。     

THE CLEFT MECHANISMS AND THEIR PEAK-HEIGHT EQUATION OF MASS SPECTRA ABOUT AROMATIC CONJUGATED POLYENIC ALDEHYDES

In this paper some new hypotheses corresponding to cleft mechanisms and peak-heightcquation of mass spectra for conjugated organic compounds are proposed on the basis of theprevious work. The energies of the π-electrons of the molecular ions and various fragments, andthe super-delocalizability among the nuclei of the molecular ion have been calculated by usingmodified HMO method and group theory. The mass spectra of five aromatic conjugated poly-enic aldehydes, benzaldehyde, cinnamaldehyde, 5-phenyl-2 : 4 :-pen-tadienal, 7-phenyl-2:4:6-heptatrienal and 11-phenyl-2:4:6:8:10-undeca pentaenal are quantitatively explained. Thevalues of theoretically calculated peak-height are better conformed with the experimental result.and the correlative coefficients in the main peak-height equation cleft are all above 0.96.This fact reveals that a new way for the quantitative calculation on mass spectroscopy isprovided.     

杂氮硼三环类化合物的~(11)B NMR及量子化学研究

本文对杂氮硼三环进行了~(11)B NMR研究和CN DO/Ⅱ计算。实验和计算结果均证实了这类化合物分子中B←N配位键的存在。实验结果还表明,~(11)B化学位移受环的大小,取代基的性质与位置和立体位阻等因素的影响。计算结果还表明,B←N配位键的强度约为“纯共价双电子键”的一半左右,比杂氮硅三环类化合物中的Si←N配位键要强,因而也就更稳定。