CBr+O_2反应在二重态势能面上的机理研究(英文)

用UB3LYP/6-311++G(d,p)和QCISD(单点能)的方法考察了CBr+O2反应在二重态势能面上的反应机理。研究发现该反应在高温过程中重要,且有两个产物通道,它们分别是BrCO+O和Br+CO2,其中前者为优势通道。为了弄清溴原子取代对次甲基与氧气反应的机理的影响,我们对CBr+O2反应与CH+O2反应的相似性和差异也作了讨论。结果表明:两反应的第一步都是CX(X=H,Br)自由基与氧气反应生成链状过氧化物XCOO,且溴原子取代对反应的活性、产物通道的数量和产物的形成过程等都有影响。     

一种新的耐热炸药3、3-二氨基-2、2、4、4、6、6-六硝基二苯胺钾

3、3-二氨基-2、2、4、4、6、6-六硝基二苯胺钾是以二硝基间二氯苯及间氯苯胺为原料,经过缩合、硝化、氨解及成盐等反应而获得的一个新炸药。     

3,3′-二氨基-2,2′,4,4′,6,6′-六硝基二苯胺钾的合成

由间二氯苯合成了热安定性炸药3,3′-二氨基-2,2′,4,4′,6,6′-六硝基二苯胺钾,目标化合物和部分中间体经元素分析,HNMR和MS表征,总收率58％。     

HCFC-22热分解动力学的研究

本文讨论了HCFC-22热分解特.性,并研究了HCFC-22初始浓度和反应温度对HCFC-22分解率的影响.实验结果表明,HCFC-22初浓度越低,反应温度越高,HCFC-22分解率越高.根据Arrhenius方程计算, 500～800℃范围内,HCFC-22在氮气和空气气氛下热分解反应的活化能(Eα)分别为248.21、288.89 kJ·mol-1,其相应的指前因子(A)为3.26×1013、3.26×1016s-1.     

N2O5硝化四乙酰基六氮杂异伍兹烷的机理研究

为了研究N₂O₅硝化四乙酰基六氮杂异伍兹烷(TAIW)的反应机理,分别在有酸和无酸存在的体系下硝化TAIW,证明在酸催化的条件下,TAIW上的乙酰胺可被硝化成硝胺。应用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-31G(d, p)水平下对中间产物四乙酰基二硝基六氮杂异伍兹烷(TADN)的乙酰胺硝化机理进行了研究,找到了两种可能反应路径的过渡态,结果表明NO₂⁺在NO₃^-的协助下可以直接硝化TADN,反应的活化能为134.04 kJ·mol^-1。在质子酸存在的条件下,乙酰胺可以首先发生质子化,然后与NO₃^-形成络合物,随后游离的NO₂⁺进攻酰胺氮原子,酰胺键断开并生成硝胺化合物,该反应的活化能为41.65 kJ·mol^-1,反应放热147.31 kJ·mol^-1,酸催化硝化比直接硝化的活化能更低。     

美国有机化学教材的特点对培养创新思维的启示

介绍了美国有机化学教材外观与排版、内容编排、讲述内容、学习辅导等方面相对于国内教材的特点,评述了美国有机化学教材的主要特点对培养创新思维能力的积极作用,为提高有机化学教学质量和培养大学生创新能力提供思路。     

硝酰阳离子和二氧化氮分子的弯曲变形研究

采用密度泛函理论的B3LYP方法(6-311＋G*基组)计算了、NO2以及其它与硝化反应机理研究相关的分子、离子和激发态的结构与性质.进而研究了当键角在90～180°之间变化时，这些相关物质能量的变化规律，由此探讨了不同硝化机理发生的可能性，为以后进一步研究不同结构与活性的芳香化合物的硝化反应机理提供依据.     

改性HZSM-5沸石分子筛对五氧化二氮硝化甲苯的影响

五氧化二氮(N₂O₅)作为一种新型绿色硝化剂,可替代传统高污染的混酸,然而N₂O₅直接硝化收率较低。 本文使用3种方法对HZSM-5沸石分子筛Z5进行改性,将催化剂用于N₂O₅硝化甲苯,并使用吡啶红外(FT-IR)、X射线衍射(XRD)进行表征。 实验表明:引入催化剂后,一硝基甲苯收率明显提升,其中浸渍法(IM)改性效果优于离子交换法,Cu-Z5-IM(Z5为HZSM-5沸石)的活性最高,一硝基甲苯产率达到了67.7%,相比未改性(45.2%)提高了22.5% ;经过5种不同浓度NaOH改性后,得出0.2 mol/L改性浓度最佳,硝化产率达到了58.5%。