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γ-A12O3表面电子授受中心的考察 总被引:1,自引:0,他引:1
本文报道了用电子顺磁共振法考察γ-Al_2O_3和经HF交换的F-γ-Al_2O_3分别与强吸电子剂(四氰乙烯)、强氧化剂(醌类)和具有电子授受二性物(稠环芳烃)进行电子转移反应的结果。认为在γ-Al_2O_3表面上存在着具有较强电子受体特性中心,稠环芳烃吸附于其上并把π电子转移给它,生成正离子自由基,其强度为10~(15)自旋数/克量级;同时也存在着具有强电子授体特性中心,四氰乙烯和醌氢醌吸附于其上并夺得其电子,生成负离子自由基,其强度为10~(17)自旋数/克量级。经过氟交换后的F-γ-Al_2O_3的吸电子的能力增加两个数量级,而给电子的能力则相应地降低一个数量级。 相似文献
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研究了阿富汗青金石矿石、敦煌石窟青金石颜料、合成群青的呈色机理。实验表明三者均有g=2.029峰,前两者多一个g=2.047峰,400℃时,g=2.047峰变平,600℃时消失。g=2.029峰随温度升高而增强,800℃时增强放慢,颜色也随温度变深。在M0O3/SiO2和M0O3/Al2O3表面上,S2^-的EPR有g1=2.047,g2=2.208,g3=1.998三个分量。因此,群青、青金石和 相似文献
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利用电子自旋共振谱和X射线光电子能谱研究了二硫化钼MoS_2摩擦表面的氧化和电子转移,发现MoS_2在摩擦过程中是以Mo ̄(4+)经由Mo ̄(5+)过渡态继而与氧作用生成稳定的Mo ̄(6+),并且是以MoO_3的形式存在,证明MoS_2的摩擦表面除有一般认为的Mo ̄(4+)和Mo ̄(6+)这两种化学状态以外,还有Mo ̄(5+)自由基离子这种从未发现的的中间态。Mo ̄(5+)是4d ̄1电子构型,其在室温下于空气或氧气中是稳定的,然而在摩擦环境或添加剂的作用下,Mo ̄(5+)所含不成对电子很容易发生转移而生成Mo ̄(6+),这种研究结果更加深入地揭示了MoS_2摩擦表面氧化过程的复杂性,因此,应当从摩擦化学角度重新认识MoS_2摩擦氧化产物及其形成机制,这于研究摩擦环境和添加剂对润滑剂的抗氧化协同效应具有重要意义。 相似文献
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二硫化钼润滑失效的单电子转移机理研究 总被引:1,自引:3,他引:1
MoS2是一种性能优良的固体润滑剂,为了考察它的润滑失效机理,在给定的试验条件下,对其在不同温度大气环境中的氧化状态与活性作了顺磁共振和X射线光电子能谱分析研究.在Mo混合氧化物的Mo3d包络峰中解叠出2组峰,分别归属Mo6+,Mo5+和Mo4+这3种化学状态,Mo5+在4d轨道上有1个未成对的电子,这是Mo氧化物中的一种过渡化合状态,具有4d电子构型和顺磁性,可以在从室温到500℃范围内稳定存在,而且活性较好,在光电离作用下形成Mo的终态化合物.因此,MoS2在摩擦过程中由于周围环境和摩擦热等多种因素的作用,在摩擦表面生成Mo6+而失效,这是一种单电子转多过程 相似文献
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有机硅自由基的电子自旋共振(ESR)的研究一直十分活跃,Bock等已做了大量工作。然而,对于三苯基硅自由基的ESR研究报道却甚少。采用X射线辐照单晶生成的三苯基硅自由基的ESR谱并未获得理想的超精细结构谱,而采用三苯基硅烷与二苯甲酮热反应仅获得Ph_2COSiPh_3自由基的ESR谱。本文报道在氯仿溶液中,用无水三氯化铝与三苯基硅醇或三苯基硅烷在室温下反应,获得三苯基硅烷正离子自由基(Ph_3Si~+)ESR的研究结果,并进行计算机模拟。 相似文献
6.
在将TEMPO掺入肿瘤细胞用以研究化学诱导分化剂六亚甲基二乙酰胺诱导分化机理的实验中,观察到一种强的单峰波谱,TEMPO掺入到蛋白质分子的内部可能形成了局部的高浓度,肿瘤细胞诱导分化剂HMBA在诱导浓度范围内可使一些蛋白质分子的构象发生变化,改变TEMPO与蛋白质分子的结合。 相似文献
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以甲基紫精(MV2+)作电子受体进行了纳米CdS光生电荷转移的ESR研究。实验表明,纳米CdS悬浮在1.1×10-smol/LMV2+的乙醇溶液中,光照时,MV2+的光还原速率恒定;还原产物MV+·二聚的速率服从二级反应动力学公式。乙醇溶液中的溶解氧和纳米CdS表面的离子及附氧对MV2+的还原过程有抑制作用。 相似文献
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本文报道了二苯胺、甲基苯基胺、甲潜苄胺、二苄胺、二异丙胺和二乙胺分别与苯并呋咱-1-氧化物在紫外光照下发生光化学反应的电子自旋共振(ESR)研究结果。结果表明:紫外光的作用首先使苯并呋咱-1-氧化物处于激发态,它与二胺作用生成激基态络合物,经氧转移和二胺的氮氢键断裂而最终生成相应的氮氧自由基。 相似文献
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