离子性化合物在电色谱中分离机理的理论研究

离子性化合物在电色谱（CEC）中由于受到电泳机理和次级化学平衡的影响,其分离机理比高效液相色谱（HPLC）复杂得多.　从理论上研究了离子性化合物在电色谱中的分离机理,利用唯象分析法导出了离子在电色谱和加压电色谱中的电色谱容量因子（k     

分子力学MMIPI程序在VAX-11/750计算机上的实现

分子力学,又称为分子力场计算或张力计算,它利用经验力场计算来确定分子几何构型和构象。该法已经成为研究立体化学的重要手段,特别是对大分子的处理,远较量子化学计算方法优越。随着对分子结构研究的发展,它已成为与量子化学计算相平行的理论方法。目前国际上流行的分子力学方法虽有多种,但都基于这样一个基本思想,即应用光谱以及其它实验数据中总结出的经验力场(价力场或U-B力场等)结合分子间相互作用     

液相色谱梯度淋洗过程中溶剂的分布规律

在液相色谱梯度淋洗过程中,由于柱外过程和流动相在柱内的输运过程中的延迟作用和扩散的影响,使得溶剂浓度梯度变化时,在柱内特定位置的浓度随时间的变化符合相应的分布规律.本文从理论和实验两个方面对这一规律加以探讨,并讨论了仪器条件对该分布规律的影响.     

反相毛细管电色谱中溶质保留值与溶剂化结构参数间的定量关系

利用线性溶剂化能关系（ＬＳＥＲ）方法,研究了反相毛细管电色谱（ＲＰ－ＣＥＣ）中溶质保留值与溶剂化结构参数间的定量关系。发现决定溶质在ＲＰ－ＣＥＣ中保留行为的主要因素为溶质的体积及溶质作为氢键受体的碱性大小;建立了溶质在ＲＰ－ＣＥＣ中的ｌｏｇｋ′以及保留方程ｌｏｇｋ′＝ｌｏｇｋ′ｗ－Ｓφ中ｌｏｇｋ′ｗ,Ｓ与溶质的溶剂化结构参数间的定量关系;此外,还建立了不同流动相体系间溶质的ｌｏｇｋ′ｗ和Ｓ值的换算方程。     

中性溶质在反相毛细管电色谱中的保留行为

分别在以甲醇、乙腈、异丙醇和四氢呋喃为有机改性剂的４种二元流动相体系中对中性溶质在反相毛细管电色谱中的保留行为进行了研究。不仅考察了有机改性剂的种类和浓度对电渗淌度的影响,而且建立了溶质容量因子与有机改性剂在流动相中体积分数间的定量关系,此外还对样品在反相毛细管电色谱和反相毛细管高效液相色谱中的保留行为进行了比较,发现中性溶质在这两种分离模式中的容量因子基本相同。     

神经元网络用于PCDD定量构效关系的研究

研究了不同PCDD（全名Polychlorinateddioxin）同系物分子结构的表达及特征参数的选择,应用神经元网络方法对其分子结构与色谱保留值进行了关联。对49种PCDD同系物在DWS往上不同温度下保留时间进行了预测,结果95％以上的数据点相对误差小于10％,而80％以上的数据点相对误差小于5％。     

温度和缓冲溶液对胶束电动毛细管色谱的迁移时间窗口的影响

以电渗淌度、胶束电泳淌度和淌度比这3个参数为考察对象,研究了毛细管温度、缓冲溶液种类和浓度对胶束电动毛细管色谱的迁移时间窗口的影响。电渗淌度和胶束电泳淌度均随毛细管温度的升高线性的增加,粘度是这一影响中的主要因素。理论上证明了管壁表面的局部粘度与主体粘度不同。当温度变化时,电渗淌度和胶束电泳淌度的变化幅度不同。降低温度可以扩展迁移时间窗口,虽然扩展幅度较小,但在商品化仪器上易于实现。推导出能统一描述电渗淌度和胶束电泳淌度与缓冲溶液浓度间的关系式。     

Enantiomer separation by CEC——Enantiomer separation by packed-capillary electrochromatography

Three chiral compounds were successfully separated in a short time with two enantiomer separation models on packed-capillary electrochromatography (CEC). (i) 75 μm I.D. capillaries were packed with 5 μm β-cyclodextrin (β-CD) chiral stationary phase (CSP). Effects of voltage, pH and concentration of organic modifier on electroosmotic flow (EOF) and chiral separations were investigated systematically. Enantiomers of a neutral compound (benzoin) and a neutral drug (mephenytoin) were separated within a short time with high efficiency. Efficiency of 32 000 theoretical plates per meter and resolution (R_s) of 1.42 were achieved for enantiomers of benzoin using a βCD packed column with 6.2 cm packed length. Efficiency of 45 000 theoretical plates per meter and R_s of 3.40 were obtained for enantiomers of mephenytoin. Especially, the enantiomer separation of mephenytion was performed in just 3.4 min with R_s of 2.60. (ⅱ) 75 μm I.D. capillary was packed with octadecylsilica particles (ODS). Chiral separat     

基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱用于寡糖的分析

将基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱这种新兴的质谱方法用于植物中寡糖的分析。比较了不同的样品制备方法和检测方法对分析结果的影响,给出各寡糖样品的分子量分布,单体和端基基团的分子量。     

吸附蛋白质固定相电色谱手性分离的研究

 将牛血清白蛋白 (BSA)吸附于强阴离子交换固定相 (SAX)上用于电色谱手性分离。当SAX吸附BSA后 ,电渗淌度仅仅下降 2 6 3% ,而电渗流的方向没有改变。在该系统中电渗流的方向和阴离子的电泳方向一致 ,因而克服了一般蛋白质固定相不能分离酸性对映体的缺点。 1种中性对映体安息香和 4种阴离子性对映体色氨酸、华法令、非诺洛芬、酮基布洛芬获得了成功分离。当流动相含体积分数为 7%的乙腈时 ,死时间和D 色氨酸、L 色氨酸的迁移时间的相对标准偏差分别为 0 90 % ,0 87%和 0 96 % (n =2 1) ,说明该体系有很好的重现性。