生物大分子分析研究领域的重大突破——2002年诺贝尔化学奖(质谱部分)简介

2002年10月9日,瑞典皇家科学院宣布,将2002年诺贝尔化学奖授予在生物大分子分析领域作出重大贡献的3位科学家.     

多卤代吡咯类化合物的电子轰击质谱

近几年来的研究成果表明,某些含卤素的吡咯化合物,具有明显的生理活性和药物性能,其中不少是从海洋生物中分离出来的天然化合物,对于这些天然活性分子及其系列类似物的合成方法,已有许多研究,但对这类化合物的质     

相似分析/质谱法鉴别二十种脂肪族双烯-1-醇及乙酸酯

本文报道了二十个脂肪族双烯-1-醇和乙酸酯EI-质谱的特征, 并提出了相似分析法鉴别这些共轭双烯、孤立双烯的双键位置及几何异构体的质谱。     

用于波长标定的特种玻璃

<正> 一、引言由于科学技术的发展,分光光度计等各种光学仪器的广泛使用,需要一种在200～2000nm波长范围内有较稳定且有一定峰值强度的光学玻璃,以用于激光技术、矿物分析、光学仪器、地质摄谱仪的检测及分光光度计波长的     

高立体选择性合成及鉴定(9E,11E)-十四碳二烯-1-乙酸酯(淡褐苹果蛾性信息素)

根据Schlosser-Wittig反应，采用溴代ω－羟基壬烷基三苯基膦盐与2E－戊烯醛反应，产物经进一步酯化生成淡褐苹果蛾性信息素－（9E，11E）－十四碳二烯－1－乙烯酯，产物中（9E，11E）异构体含量可达98％。     

十二碳单烯-1-乙酸酯双键位置异构体的质谱研究

本文报道了十二碳单烯-1-乙酸酯双键位置异构体质谱的特征,应用质量分析离子动能谱(MIKES)研究离子的断裂机理,结果表明: 支配此类化合物基本断裂方式的主要是游离基中心引发的各种类型H的重排,双键位移和电荷转移, 离子在断裂前已形成结构上能快速相互转化的异构化离子的混合物, 因此这类双键位置异构体的质谱非常相似.     

后磺化法精确可控制备磺化聚芳醚砜及其质子交换膜性能

以不同配比4,4'-二氟二苯砜、4,4'-联苯二酚和4,4'-二羟基二苯砜为单体,经共聚合得到具有不同高分子量的聚芳醚砜.由于聚合物上联苯和苯砜片段的电子效应差异较大,使磺化反应容易发生在电子云密度较高的联苯片段上.因此采用简单温和的后磺化法,使磺化聚芳醚砜中的磺酸基团精确接入到主链联苯片段中的醚键邻位上,并且磺化度可预测.研究结果表明,制备的磺化聚芳醚砜(M-SPAES)中的磺酸基团被精确接入到主链上联苯片段中的醚键邻位,其相对黏度均在1.2 d L/g以上.质子交换膜(PEM)的离子交换容量(IEC)测定值与理论值完全一致.膜的吸水率与尺寸变化率随IEC和温度的提高而显著增加,并且膜平面方向的尺寸变化率小于膜厚方向.热重分析显示,所制备的磺化聚芳醚砜在280℃以上开始降解.在20℃,20%相对温度(RH)下,膜的最大拉伸强度均大于50 MPa,断裂伸长率在15%以上.PEM在Fenton's试剂中的破碎时间随IEC的增加而缩短,在20℃时,IEC较小的PEM的破碎时间可达到200 h以上.PEM的质子传导率(σ)随温度和IEC的增加而显著提高.在H2/O2燃料电池性能测试中,电池温度为60℃,加湿度为80%RH,背压为0.1 MPa时,开路电压(OCV)为1.0 V以上,最大功率可达0.54 W/cm2.     

Rearrangement reaction of the hydroxyl group of ω-hydroxy-alkyltriphenyl phosphonium bromides

No molecular ion peak from the Electron Impact lonization of eight co-hydroxyalkyltriphenyl phosphonium bromides(Ph3P (CH2)nOHBr-,n=2-6,8-10)can be found,except a part of some relative powerful fragment ions can be observed only.Each compound forms a very characteristic ion(O=PPbj-1) at m/z 277 through hydroxyl rearrangement reaction.The intensity of this ion is closely related with the size of the carbon chain of hydroxyalkyl and with temperature of ion source and temperature of sample probe.The above rearrangement reaction and the reaction to form ion at m/z 262 take place simultaneously,thus leading to strong competition.At n=2,ion at m/z 277 is the most powerful and becomes continuously the base peak.At n=3 and n=4,the intensity of ion at m/z 262 reaches the maximum,and is always the base peak,and the relative abundance of m/z 277 is only around 2%.At n=5,6,8,9,10,m/z 277 becomes base peak when the temperature of probe is below 300℃.But,when the temperature increases from 300℃to 350℃,m/z 262 sud     

C2对称的手性双噁唑啉和双噻唑啉的质谱碎裂机理研究

The electron impact mass spectra of ten new C2-symmetric chiral bis(oxazoline) and bis(thiazoline) have been studied. Bis(thiazoline) and bis(oxazoline) possess the same fragmentation mechanism under EI conditions. An unusual fragmentation pathway has been found in the compounds studied. Due to the presence of phenyl group, compounds 6 and 10 undergo a new fragmentation pathway except for the common way as the other eight compounds.Mass analyzed ion kinetic energy spectra experiments and high resolution accurate mass measurement were conducted to confirm the proposed fragmentation pathways.