首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   843篇
  免费   91篇
  国内免费   38篇
化学   692篇
晶体学   7篇
力学   29篇
数学   56篇
物理学   188篇
  2024年   3篇
  2023年   14篇
  2022年   23篇
  2021年   24篇
  2020年   29篇
  2019年   34篇
  2018年   25篇
  2017年   23篇
  2016年   27篇
  2015年   37篇
  2014年   32篇
  2013年   50篇
  2012年   85篇
  2011年   57篇
  2010年   36篇
  2009年   41篇
  2008年   44篇
  2007年   53篇
  2006年   42篇
  2005年   45篇
  2004年   24篇
  2003年   26篇
  2002年   31篇
  2001年   15篇
  2000年   20篇
  1999年   13篇
  1998年   12篇
  1997年   6篇
  1996年   9篇
  1995年   6篇
  1994年   8篇
  1993年   7篇
  1992年   4篇
  1991年   5篇
  1990年   4篇
  1989年   4篇
  1988年   2篇
  1987年   10篇
  1986年   3篇
  1985年   10篇
  1984年   3篇
  1982年   2篇
  1981年   4篇
  1977年   2篇
  1976年   5篇
  1975年   3篇
  1973年   3篇
  1972年   1篇
  1969年   2篇
  1957年   1篇
排序方式: 共有972条查询结果,搜索用时 46 毫秒
1.
Palladium(II) complexes with N,N‐bis(diphenylphosphino)aniline ligands catalyse the Heck reaction between styrene and aryl bromides, affording stilbenes in good yield. The structures of two of the complexes used as pre‐catalysts have been determined by single‐crystal X‐ray diffraction. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.  相似文献   
2.
Many natural products contain carbohydrate moieties that contribute to their biological activity. Manipulation of the carbohydrate domain of natural products through multiple glycosylations to identify new derivatives with novel biological activities has been a difficult and impractical process. We report a practical one‐pot enzymatic approach with regeneration of cosubstrates to synthesize analogues of vancomycin that contain an N‐alkyl glucosamine, which exhibited marked improvement in antibiotic activity against a vancomycin‐resistant strain of Enterococcus.  相似文献   
3.
A direct and efficient method for the conversion of alkyl aryl ketones to imidazo[1,2‐α]pyridines has been developed based on initial formation of α‐organosulfonyloxy ketones and their subsequent cyclocondensation by 2‐aminopyridines in one‐pot conditions.  相似文献   
4.
The room temperature ionic liquid n‐butylpyridinium tetrafluoroborate (BPyBF4) is used as a ‘green’ recyclable alternative to classical molecular solvents for the cyclocondensation of α‐tosyloxyketones with 1‐aminoisoquinoline to prepare imidazo[2,1‐a]isoquinolines in good yields.  相似文献   
5.
X射线荧光光谱分析   总被引:5,自引:0,他引:5  
吉昂 《分析试验室》1993,12(3):70-79,109
  相似文献   
6.
合成了新型手性Salen配体(H3L)及新型手性Salen双核锌配合物(主体).通过研究主体对咪唑类客体及氨基酸酯类客体的分子识别行为,测定了这些配位反应的缔合常数.主体对咪唑类客体分子识别的缔合常数顺序为:K(Im) >K(2-MeIm) >K(2-Et-4-MeIm).主体对氨基酸酯类客体分子识别的缔合常数顺序为:K(LeuOCH3) >K(ValOCH3) >K(AlaOCH3) >K(SerOCH3),配位数均为2.主体与D、 L型氨基酸酯分子识别反应在不同温度下的缔合常数结果表明,随着温度的升高,对映选择性下降.实验发现反应体系中存在焓熵补偿关系. CD光谱的研究结果也反映了主体对不同客体识别能力的差异.  相似文献   
7.
Summary. A new synthetic route was developed for the preparation of trans-3-hydroxy-16,17-seco-pregna-5,17(20)-dien-16-al, using Grob fragmentation as the key step. This seco-steroid contains a formyl group and an unsaturated side-chain in a sterically favourable position, and is therefore a promising starting material for the synthesis of novel condensed steroid heterocycles.Received March 22, 2003; accepted April 22, 2003 Published online September 25, 2003  相似文献   
8.
[reaction: see text] A short synthesis of intermediates possessing the tricyclic core of natural madangamines, bioactive alkaloids found in marine sponges, is described. The key reaction entails the condensation of the sodium salt of diethylacetonedicarboxylate with a dihydropyridinium salt derivative. This new approach is modeled on a biogenetic proposal linking madangamines to ircinals, related alkaloids occurring in sponges of the same order.  相似文献   
9.
We present herein an innovative host–guest method to achieve induced molecular chirality from an achiral stilbazolium dye (DSM). The host–guest system is exquisitely designed by encapsulating the dye molecule in the molecule-sized chiral channel of homochiral lanthanide metal–organic frameworks (P-(+)/M-(−)-TbBTC), in which the P- or M-configuration of the dye is unidirectionally generated via a spatial confinement effect of the MOF and solidified by the dangling water molecules in the channel. Induced chirality of DSM is characterized by solid-state circularly polarized luminescence (CPL) and micro-area polarized emission of DSM@TbTBC, both excited with 514 nm light. A luminescence dissymmetry factor of 10−3 is obtained and the photoluminescence quantum yield (PLQY) of the encapsulated DSM in DSM@TbTBC is ∼10%, which is close to the PLQY value of DSM in dilute dichloromethane. Color-tuning from green to red is achieved, owing to efficient energy transfer (up to 56%) from Ln3+ to the dye. Therefore, this study for the first time exhibits an elegant host–guest system that shows induced strong CPL emission and enables efficient energy transfer from the host chiral Ln-MOF to the achiral guest DSM with the emission color tuned from green to red.

Homochiral Ln-MOFs are synthesized to encapsulate achiral dyes to induce strong circularly polarized luminescence with a luminescence dissymmetry factor of 10−3.  相似文献   
10.
李从武  潘昂 《高分子通报》1993,(4):204-209,221
通过表面摩擦、施加外电场(或磁场)和应力剪切等手段使液晶单体取向后进行光聚合反应是制备高度取向、高度均匀和高度透明高分子液晶膜的重要方法。它在高分子非线性光学材料、导电商分子材料和光纤涂层等领域中具有广泛的应用前景。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号