PHOTOPOLYMERIZATION IN THE MICELLAR SYSTEMSⅡ THE CATALYSIS OF PKT FUNCTIONAL MICELLE*

A kind of cationic compounds, having benzophenone end group and various length chain (PKT) (BP-CH_2N+R_2R'·X~-, R&R' different chain iength alkyl group) were used as photosensitizers. Various BP/TEA systems have been used for study, The efficiency of MMA photopolymerization initiated by them shows PKT>BP in homogeneous water solution and PKT> BP/CTAB in micellar water solution. The results obtained indicate that catalytic effects of PKT type functional micelles are far greater than that of common micelle with the enhancement of polymerization rate over 10 times compared with BP in water solution. The catalytic role, reaction character of PKT, effect of counter ions and retarding effect of oxygen have also been discussed.     

胶束体系中光敏聚合的研究 Ⅵ．水溶性高分子／表面活性剂复合体系中光敏聚合反应

研究了水溶性高分子与三种表现活性剂组成的复合作用体系（ＰＡＡ－ＡＭ／ＣＴＡＢ，ＰＡＡ－ＡＭ／ＳＤＳ和ＰＡＡ－ＡＭ／ＴｒｉｔｏｎＸ－１００）中的光敏聚合反应，应用芘做荧光探针，跟踪检测在稀水溶液中分子复合和聚集的过程和微微环境特性，结果表明，由水溶性高分子／表面活性剂形成的分子聚集体，具有胶束类似的催化作用，它和胶束相经，具有更高的分子聚集能力和热力学稳定性，罗大的局部粘度和极性，因而对二苯酮／三乙     

胶束体系中光敏聚合的研究 Ⅵ．水溶性高分子／表面活性剂复合体系中光敏聚合反应

研究了水溶性高分子与三种表面活性剂组成的复合作用体系（ＰＡＡ—ＡＭ／ＣＴＡＢ，ＰＡＡ—ＡＭ／ＳＤＳ和ＰＡＡ－ＡＭ／ＴｒｉｔｏｎＸ－１００）中的光敏聚合反应．应用芘做荧光探针，跟踪检测在稀水溶液中分子复合和聚集的过程和微环境特性．结果表明，由水溶性高分子／表面活性剂形成的分子聚集体，具有胶束类似的催化作用，它和胶束相比，具有更高的分子聚集能力和热力学稳定性，较大的局部粘度和极性，因而对二苯酮／三乙胺引发ＭＭＡ光聚合具有更为显著的催化效果，使聚合速度大幅度增加．     

談談中学立体几何中的平面的基本性貭

我們知道,中学几何并沒有按照严格的公理体系来进行研究,这是为了照顾学生的接受能力。因此,中学几何課本中的公理,只是在不违反科学性的原則下,选用了一些既明显而又适当照顾到推理中經常需要的事实,作为几何中推理的原始依据。在高級中学課本立体几何(暫用本)中,采用了以下三条作为平面的基本性貭,即(1)如果一条直綫上的两点在一个平面內,那么这条直綫上所有的点都在这个平面內;(2)如果两个平面有一个公共点,那末它們相交于經过这点的一条直綫;(3)不在一条直綫上的三     

胶束体系中光敏聚合的研究 Ⅲ.功能性胶束水溶液中光聚合的动力学研究

用动力学方法研究了苯甲酰苄基二甲基十二烷基溴化铵(简称PKT-3)/三乙胺(TEA)体系光引发烯类单体聚合,在功能性胶束中聚合速度取决于胶束的浓度,TEA浓度,照射光强,以及单体浓度,并确定了聚合反应动力学方程。结果表明,PKT阳离子型功能性胶束的催化效果比普通阳离子型胶束十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)好。初步讨论了功能性胶束中PKT-3/TEA光敏引发聚合的机理。     

二苯酮在功能胶束中的光还原反应的研究

本文研究了一种具有分子自聚集作用的二苯酮(BP)衍生物p-C6H5COC6H4CH2^+N(CH3)2C12H25.Br^-(PKT)的光还原反应及其光物理性质。连接在PKT上BP的光还原反应活性在胶束形成前后有很大差别。 反应速率随着浓度增大在形成的胶束中比均相水溶液中快1.5倍。值得指出, 在PKT功能胶束中的BP还原速率与普通胶束相比, 增加10倍以上。动力学数据测定表明, PKT胶束大大加速了BP-三乙胺(TEA)光还反应中的电子转移, 在TEA高浓度时有利于质子转移, k~d/k~r值减少,k~n/k~e值增加, 对不同TEA浓度的光还原机理亦作了讨论。     

二苯酮在功能胶束中的光还原反应的研究

本文研究了一种具有分子自聚集作用的二苯酮(BP)衍生物ρ-C_6H_5COC_6H_4CH_2~+N(CH_3)_2C_(12).H_(25_·Br~-(PKT)的光还原反应及其光物理性质.连接在PKT上BP的光还原反应活性在胶束形成前后有很大差别.反应速率随着浓度增大在形成的胶束中比均相水溶液中快1.5倍.值得指出,在PKT功能胶束中的BP还原速率与普通胶束相比,增加10倍以上.动力学数据测定表明,PKT胶束大大加速了BP-三乙胺(TEA)光还原反应中的电子转移.在TEA高浓度时有利于质子转移,κ_d/κ_r值减小,κ_n/κ_(?)值增加.对不同TEA浓度的光还原机理亦作了讨论.     

胶束体系中光敏聚合的研究 Ⅴ.离子型二苯酮在不同离子型胶束中光化学行为

采用水溶性光敏剂——对苯甲酰苄基磺酸钠(BP^-)和对苯甲酰苄基三乙基溴化铵(BP⁺)同二苯酮(BP)进行了对比研究。瞬态和稳态光谱的结果表明:BP⁺,BP^-分别处于十二烷基磺酸钠(SDS)阴离子胶束和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)阳离子胶束的Stern层,它们在匀相和非匀相体系中的光物理和光化学性质与BP相同。测定了它们在不同离子型胶束体系中的光还原反应速度,结果表明,离子型二苯酮BP⁺和BP^-比中性的BP具有更高的反应活性,它们在不同离子型胶束体系中,由于静电相互作用,光还原速度显著不同,在合适的条件下,离子型Bp⁺和BP^-在胶束中的光还原速度比中性BP高几十倍以上。另外对胺的疏水性的影响也进行了考察。     

光敏功能性表面活性剂及其稳态光谱性质

本文设计、合成了一系列新型的三重态光敏功能性表面活性剂——对苯甲酰苄基三烷基溴化铵(简称PKT)。测定了它们的吸收光谱和发光光谱,比较了它们分子聚集形成胶束前后的光谱性质,结果表明,在均相溶液中光敏基团保持原有光敏剂分子的光谱性质。但在水溶液中,在形成胶束临界浓度前后,BP基团的光谱性质发生突变,峰值发生红移并强度减弱。在非水溶液中,由于功能性表面活性剂是逐步缔合过程,光谱性质发生逐步变化。     

PHOTOPOLYMERIZATION IN THE MICELLAR SYSTEMS Ⅳ THE PHOTOSENSITIZATION EFFECTS OF THE BENZOPHENONES WITH DIFFERENT CHARGE IN IONIC MICELLAR SYSTEMS*

The photosensitization effects of the benzophenone derivatives having different charges, such as cationic BP(BP—CH_2—N~+ (C_2H_5)_3Br~-) (PKT-1), anionic BP(BP—COONa) and the neutral BP in the various ionic micellar systems were studied. From the photopolymerization of MMA initiated by the various BP/TEA in different micellar systems, the results obtained show that the polymerization rate is in the order of PKT-1>BP>BP—COONa in the SDS anionic micelle. On the contrary, the order changes to BP—COONa>BP>PKT-1 in the CTAB cationic mieelle, and to BP—COONa≈PKT-1>BP in the PKT-3 functional micelle. It is noteworthy that the PKT-1/SDS system is more efficient with its quantum yield more than 50 times compared with that of simple BP/H_2O system.