排序方式: 共有15条查询结果,搜索用时 15 毫秒
1.
2.
3.
G-四链体传输空穴的特殊性质使其有望应用于发展分子电子器件.由于鸟嘌呤自由基阳离子(G·+)脱质子反应会中断空穴传递,影响传递效率,我们对G-四链体AG3(T2AG3)3中G·+脱质子过程展开了理论与实验的研究.根据瞬态紫外可见吸收光谱,确定了脱质子产物是G(N(2)-H)·;通过测量不同温度下G·+脱N(2)-H质子的速率常数,得到脱质子活化能为20.0±1.0 kJ/mol.进而,采用显性水和连续溶剂化模型相结合的方法模拟G-四链体中G·+脱质子环境,在M062X/6-31G(d)水平上得到了脱质子势垒(26.4 kJ/mol).结合实验值,理论计算的势能面描述了G-四链体中G·+脱N2-H的过程.这些结果为G-四链体在电子器件方面的应用提供了重要依据和指导. 相似文献
4.
5.
6.
在所有DNA碱基中, 鸟嘌呤碱基G具有最低的氧化电位, 导致其最容易被氧化. G碱基被单电子氧化成为G正离子自由基(G+·), G+·存在两个脱质子位点, 其中脱嘧啶环上亚氨基质子N1-H比脱环外氨基质子N2-H更有利, 因而在普通G碱基中研究脱N2-H的过程无法排除脱N1-H过程的干扰, 使得其脱N2-H的动力学迄今尚不明确. 在本文中, 通过将G碱基上的N1-H用CH3取代(即mG), 采用纳秒时间分辨瞬态紫外可见吸收光谱方法研究了mG碱基单电子氧化后脱质子N2-H的动力学. 根据瞬态紫外可见吸收光谱, 确定了mG+·脱质子的产物是mG(N2-H)·, 即脱质子的位点是N2-H. 进一步通过测量mG(N2-H)·的生成速率常数与mG的浓度依赖关系, 得到室温下SO4-·单电子氧化mG生成 mG+·的速率常数为(3.7±0.1)×109 L·mol-1·s-1以及 mG+·脱N2-H的速率常数为(7.1±0.2)×106 s-1. 并通过检测不同温度下mG+·脱N2-H的速率常数, 利用阿仑尼乌斯方程得出脱质子N2-H的活化能为19.9±1.0 kJ·mol-1. 这些结果可为DNA碱基的氧化损伤过程提供更为丰富的动力学信息. 相似文献
7.
Among all the DNA components, extremely redox-active guanine (G) and adenine (A) bases are subject to facile loss of an electron and form cation radicals (G+· and A+·) when exposed to irradiation or radical oxidants. The subsequent deprotonation of G+· and A+· can invoke DNA damage or interrupt hole transfer in DNA. However, compared with intensive reports for G+·, studies on the deprotonation of A+· are still limited at present. Herein, we investigate the deprotonation behavior of A+· by time-resolved laser flash photolysis. The deprotonation product of A(N6-H)· is observed and the deprotonation rate constant, (2.0±0.1)×107 s-1, is obtained at room temperature. Further, the deprotonation rate constants of A+· are measured at temperatures varying from 280 K to 300 K, from which the activation energy for the N6-H deprotonation is determined to be (17.1±1.0) kJ/mol by Arrhenius equation. In addition, by incorporating the aqueous solvent effect, we perform density functional theory calculations for A+· deprotonation in free base and in duplex DNA. Together with experimental results, the deprotonation mechanisms of A+· in free base and in duplex DNA are revealed, which are of fundamental importance for understanding the oxidative DNA damage and designing DNA-based electrochemical devices. 相似文献
8.
煤微观结构的X射线衍射原子分布函数分析 总被引:2,自引:0,他引:2
采用在非晶态结构研究中应用的X射线衍射原子分布函数法测试了四种不同煤化程度煤的碳原子平均径向分布,求出了碳原子间距、配位数、芳香度、聚合度和短程有序畴等结构信息,并与文献值进行了以比。结果表明,煤的碳原子间距及对应的配位数介于石墨和金刚石对应的数值之间,随着煤化程度的增加,芳香胺、聚合度和短程有序畴增大,煤的石墨化程度增加。 相似文献
9.
10.
七年级研究热机的基本目的,是扩大学生关于功变为热、热变为功的概念,扩大能的转变和能量守恒定律,并使学生认识热机的构造和热机的各个部分的相互作用。气体作功问题和提高热机效率问题是在九年级学习。但是在七年级根据气体的分子结构、 相似文献