吡啶酮系偶氮类化合物可见吸收光谱的预测

利用密度泛函的B3LYP方法, 在6-311G*基组水平对吡啶酮系偶氮类化合物进行构型优化, 并进行了自然键轨道(NBO)分析, 然后用TDDFT方法和ZINDO/S方法分别计算了它们的可见吸收光谱, 结果均与实验值十分吻合. 通过对比发现, 对于最高吸收波长的计算, ZINDO/S能以较快的速度得到较好的结果. 在用ZINDO/S计算的过程中, 回归分析发现π-π重叠加权因子(OWF_π-π)与染料分子吡啶环上两个羰基氧原子平均电荷Z_O有较好的线性关系: OWF_π-π＝0.11425－1.04178ZO, 这一关系不仅可从量子化学的角度进行解释, 而且可用于同类染料可见吸收光谱的预测. 分子轨道的研究表明, 这些化合物的最高可见吸收波长主要对应着共轭体系中给电子体到受电子体的电子跃迁.     

1HNMR测定含氢硅油含氢量及分子量

以高含氢硅油、八甲基环四硅氧烷和六甲基二硅氧烷为原料,在浓硫酸催化作用下通过调聚反应制备了一系列不同规格的低含氢硅油。并通过1H NMR（以二氧六环为内标物,以氘代氯仿为溶剂）表征了该含氢硅油,由特征峰的面积比计算出了其含氢量,并与化学方法测定的含氢量进行了对比,结果表明两者间相对偏差均小于±1.9%。同时,此方法还可以求得含氢硅油链段中不同结构的链段比,从而求得含氢硅油的分子量;结合特性粘度的测定,求得含氢硅油的K值为4.21×10-5L/g,α值为0.83。K,α值不受含氢量的影响,且与文献中的值一致,表明用1H NMR测定含氢硅油分子量是可行的。该方法具有操作简单、省时、准确、可靠、所需样品量少等优点。     

改进的Scheibel萃取塔非平衡级模型的建立与求解

建立了1个描述1级改进的Scheibel萃取塔稳态传质过程的非平衡级模型,并采用庚烷一丙酮一水体系进行稳态传质实验以验证该模型．通过对不同条件下模型计算值与实验值的分析表明,在搅拌速度和两相总流量较低的情况下,使用该模型能准确地模拟1级改进的Scheibel萃取塔中的传质行为．     

氨基硅油基于乳液和有机溶剂组装成膜的区别

通过X光电子能谱（XPS）、原子力显微镜（AFM）、接触角测量仪、衰减全反射红外（ATR-IR）等研究氨基硅油（amino silicone oil,ASO）以乳液形态组装成膜与基于异丙醇溶剂中组装成膜的区别.实验结果发现：以乳液形态组装的ASO膜较基于异丙醇溶剂中组装的ASO膜的膜形貌粗糙、亲水性强.用甲醇溶液洗涤以乳液形态组装的ASO膜后,其膜形貌、亲水性与基于异丙醇溶剂中组装的ASO膜相似,说明ASO基于乳液组装成膜时,乳化剂参与成膜.     

改进的Scheibel萃取塔非平衡级模型的建立与求解

建立了1个描述1级改进的Scheibel萃取塔稳态传质过程的非平衡级模型,并采用庚烷-丙酮-水体系进行稳态传质实验以验证该模型.通过对不同条件下模型计算值与实验值的分析表明,在搅拌速度和两相总流量较低的情况下,使用该模型能准确地模拟1级改进的Scheibel萃取塔中的传质行为.     

改进的 Scheibel 萃取塔中分散相的停留时间分布模型

通过实验研究了改进的Scheibel萃取塔中分散相的停留时间分布,考察了操作条件、物性参数对分散相停留时间分布的影响.使用脉冲示踪法测量分散相的停留时间分布曲线,使用多釜串联模型处理数据,并通过因次分析法建立了一个计算模型参数为n的关联式.计算值与实验值的最大相对偏差为-14%,平均相对偏差为±5.9%. 通过该式计算n,可以得到给定条件下分散相的停留时间分布,有助于进一步研究两相的传质行为.     

低相对分子质量聚异丁烯端基结构的影响因素研究

通过对低相对分子质量聚异丁烯产物端基结构的测定,研究了BF3/MTBE、BF3/甲醇、BF3/乙醇和BF3/丙醇引发体系对聚异丁烯端基结构的影响,同时考察溶剂种类及聚合反应时间对聚异丁烯端基结构的影响.实验结果表明,对于BF3引发剂体系,络合引发剂的阳离子部分对聚异丁烯的端基结构影响不大,反阴离子部分烷基取代基的不同会影响产物的各种端基摩尔分数;相比非极性正己烷溶剂,极性二氯甲烷溶剂更有利于减少异构化的程度;同时,异构化的程度随着反应的进行会逐渐增加.     

吐温80对氯霉素稳定作用的机理研究

通过恒温加速试验,研究了吐温80水溶液对氯霉素的稳定效果.通过设置对照实验和反相胶束实验,分别模拟氯霉素在水相和胶束相的水解行为.结果表明,加入吐温80可以提高氯霉素水溶液的稳定性.氯霉素在吐温80胶束相内的水解速率常数约为在水相内的1/50,从而表明吐温80对氯霉素的稳定作用是由于氯霉素增溶于胶束相内,大大降低了水解反应速率.经过计算发现氯霉素在水相-胶束相的分配并不是按照一定的分配比例进行,而是随着氯霉素加入量的增加分配比例下降.     

百里香酚合成薄荷醇副反应研究

薄荷醇是世界上销量最大的香料之一,其生产方法主要以百里香酚为原料,先加氢生成薄荷醇8种异构体,再拆分得到l 薄荷醇. 现有文献未对百里香酚催化加氢副反应进行深入研究.为加深对百里香酚加氢反应脉络的理解,本实验以雷尼镍为催化剂,观察其在高压反应釜中进行百里香酚合成薄荷醇的副反应,以气质联用方法（GC MS）鉴定了副产物结构.并采用量子化学方法研究了副反应机理,对不同副产物生成的可能性大小进行比较. 结果表明,在200 ℃,3 MPa时主要副反应为薄荷醇脱水,薄荷醇和百里香酚的连续脱甲基反应. 反应机理为催化剂镍原子活化了异丙基上的碳碳键和连接环的碳氧键. 主要副产物有烷基环己醇类、烷基苯酚类及烷基环己烷类,生成副产物可能性大小的顺序为烷基苯酚类>烷基环己醇类>烷基环己烷类.