高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定海产品中5种硒形态的含量北大核心CSCD

制备好的冻干海产品样品0.2 g(精确至0.0001 g)在pH 8.0的水溶液体系下,经30 mg木瓜蛋白酶(800 U·mg-1)在50℃、180 r·min^(-1)的条件下酶解12 h,涡旋3 min,离心10 min.所得的上清液经0.22μm滤膜过滤,以Agilent ZORBAX SB-AQ色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm)为固定相,10 mmol·L^(-1)的柠檬酸溶液(pH 4.75)为流动相,于0.6 mL·min^(-1)下等度洗脱,可在11 min内实现对5种硒形态的分离,再采用电感耦合等离子体质谱法测定硒酸盐(Se^(6+))、亚硒酸盐(Se^(4+))、甲基硒代半胱氨酸(Me-Se-Cys)、硒代蛋氨酸(Se-Met)和硒代乙硫氨酸(Se-Et)的含量.结果表明,5种硒形态标准曲线的线性范围均在500μg·L^(-1)内,检出限(3S/N)为1.231~2.423μg·L^(-1).按标准加入法对海产品样品进行3个浓度水平的回收试验,回收率为81.3%~118%,测定值的日内相对标准偏差(n=6)和日间相对标准偏差(n=6)均小于9.0%.方法用于市售海产品分析,结果表明小黄鱼和带鱼中硒代蛋氨酸的测定结果比文献报道的大西洋鲑鱼和大西洋鳕鱼的测定值都要高,说明在我国食用小黄鱼和带鱼能够为居民补充较高水平的硒代蛋氨酸.此外,口虾蛄也是补充硒代蛋氨酸的重要来源.     

基于元素及稳定同位素分析的大黄鱼产地区分技术

为实现对4种大黄鱼（Larimichthys crocea）产地（分别来自福建宁德养殖、浙江温州养殖、浙江舟山养殖和舟山渔场自然海域捕捞）的区分,应用电感耦合等离子体质谱仪（inductively coupled plasma mass spectrometry,ICP-MS）及元素分析-同位素质谱仪对大黄鱼肌肉中19种矿物元素及δ¹³C、δ¹⁵N和C、N元素的质量分数进行了测定,基于质量分数差异并结合主成分分析（principal component analysis,PCA）、聚类分析（cluster analysis,CA）和Fisher判别分析对4种不同产地大黄鱼进行区分。单因素方差分析（ANOVA）及事后多重比较（LSD和Tamhane T²检验）结果表明,12种元素（C、N、Mg、Al、K、Ti、Cr、Cu、Zn、Se、Sn、Ba）及δ¹³C、δ¹⁵N在不同产地大黄鱼中具有较明显的地域特征差异。PCA结果表明,前2个主成分（累计方差贡献率为64.1%）的得分散点图分成了4个相对集中的区域,4种不同产地大黄鱼彼此无重叠,能被有效区分。CA结果表明,4种不同产地大黄鱼中除温州养殖大黄鱼样本被分为两类,其他3种大黄鱼样本均各自聚为一类。Fisher判别分析结果显示,原始分类结果的判别准确率为100%,“留一法”交叉验证分类结果显示,有85.7%的舟山养殖大黄鱼样本被正确分类,14.3%的被误判为温州养殖大黄鱼,其余3种大黄鱼样本分类准确率均为100%。研究结果表明,利用元素及稳定同位素比值差异结合化学计量学分析手段,可有效实现大黄鱼的产地区分,为大黄鱼产地鉴别提供参考。