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欧利辉;曾跃;李则林;肖小明;夏绍喜 《中国化学》2007,25(9)
用密度泛函理论在B3LYP/6-31++G(d,p)水平研究了次磷酸根(H2PO2-) 在Ni(111)和Ag(111)表面吸附的表面结构和电子特性。最稳定的结构是H2PO2-中的两个P-O键朝向基底表面。Mulliken布居分析结果表明,由于电子构型的微小差别,导致了H2PO2- 在Ni(111)表面上的吸附能远大于在Ag(111)表面上吸附能,Ni(111)表面上的电子给予与反馈数量远大于在Ag(111)表面上的电子给予与反馈数量。与吸附在Ag(111)表面上相比较,当H2PO2- 吸附在Ni(111)表面上时有更多的负电荷转移到基底,且P原子上有更多的正电荷。这意味着吸附在Ni(111)表面上的H2PO2-更容易被像OH-一样的亲核试剂进攻。因此,吸附在Ni(111)表面上的H2PO2-比吸附在Ag(111)表面上的H2PO2-更容易被氧化。这些结果表明对于H2PO2-的氧化,银表面不具有活化作用而镍表面则具有活化作用。 相似文献
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从氨性柠檬酸溶液中电沉积Ni-Mo的机理研究 总被引:6,自引:1,他引:6
含钼大于约27%(质量分数)Ni-Mo合金,具有较高的耐蚀性,特别是在盐酸和硫酸溶液中,其耐蚀性优于SUS304不锈钢[1].因此,人们对该种合金的电沉积进行了广泛的研究[1-4].对合金共沉积机理也作了一定的研究.一般认为,钼不能单独进行电沉积,但它可以同铁族元素共沉积[5].对钼与铁族元素的共沉积机理,人们已提出了几种假设.一般认为[3],钼可能是多步还原,即六价钼首先被电化学还原成低价钼化合物,而后由吸附在诱导金属(铁族元素)上的原子氢进一步还原成合金中的零价钼,为了进一步弄清Ni-Mo合金的共沉积机理,本… 相似文献
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The kinetic model of induced codeposition of nickel-molybdenum alloys from ammoniun citrate solution was studied on rotating disk electrodes to predict the behavior of the electrode-position. The molybdate (MoO42-) could be firstly electro-chemically reduced to MoO2, and subsequently undergoes a chemical reduction with atomic hydrogen previously adsorbed on the inducing metal nickel to form molybdenum in alloys. The kinetic equations were derived, and the kinetic parameters were obtained from a comparison of experimental results and the kinetic equations. The electrochemical rate constants for discharge of nickel, molybdenum and water could been expressed as k1(E) = 1. 23 × 109 CNi exp( - 0.198FE/RT) mol/(dm2·s), k2(E) =3.28× 10-10 CMoexp( - 0. 208FE/ RT) mol/(dm2·s) and k3(E) = 1.27 × 10-6exp( - 0.062FE/ RT) mol/(dm2 · s), where CNi and CMo are the concentrations of the nickel ion and molybdate, respectively, and E is the applied potential vs. saturated calomel electrode (SCE). The codeposition p 相似文献
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当有弯曲表面或界面存在时,在曲面内外便存在由于表面作用而引起的压力差ΔP,其大小可用Laplace方程描述,即ΔP=σ(1/(r_1)+1/(r_2))(1)此方程有许多种推导方法,下面对常见的推导法中的某些问题,作几点粗浅的讨论. 一、对ΔP=σ(dV)/(dV)的推导和理解 相似文献
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研究了Cu+,Eu2+共激活的CaS的发光性质及激活剂浓度与荧光性质的关系.Cu+和Eu2+的发射光谱分别在430nm附近及630nm附近,它们是由Cu,Ca-Vs2+中心的离子发射和Eu2+的5d-4f跃迁发射产生的.实验结果表明,Cu+对Eu2+荧光发射有较强的敏化作用,Eu2+对Cu+发射峰值波长和强度也有显著影响;单掺Eu2+或Cu+的荧光粉是良好的农用薄膜红,蓝光转换剂,共掺Eu2+和Cu+的CaS荧光粉作光转换农膜添加剂可望人工模拟叶绿素的吸收光谱,使作物在植物最佳生长作用光谱环境中生长,促使作物早熟或提高作物产量 相似文献
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